丁溪萍

(上海市浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站,上海 200135)

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廢水總氰化物測(cè)定干擾的消除

丁溪萍

(上海市浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站,上海 200135)

為解決測(cè)定受有機(jī)物污染的城鎮(zhèn)污水原水中氰化物含量過程中出現(xiàn)的總氰化物未檢出，進(jìn)出水總氰化物濃度倒大等問題，采取增加石油醚(90～120℃)萃取或銀鹽沉淀預(yù)處理的步驟，實(shí)現(xiàn)對(duì)干擾的消除，方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.8%～26.5%之間，加標(biāo)回收率在84%～90%之間。

廢水；總氰化物；測(cè)定干擾

某城鎮(zhèn)污水處理廠(該廠受納部分煉油和化工廢水)總氰化物測(cè)定存在進(jìn)水濃度高于污水處理裝置出水濃度現(xiàn)象，明顯存在測(cè)定干擾，見表1。

按文獻(xiàn)[1]中異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)中列出氧化物、亞硝酸離子、硫化物及油類干擾的消除方法。廢水總氰化物(TCN)測(cè)定進(jìn)出口濃度倒大主要是進(jìn)水總氰化物濃度負(fù)干擾，常出現(xiàn)未檢出(0.004 mg/L)所致。煉油和石油化工廢水主要污染成分是烴類和可溶性有機(jī)物與無機(jī)物，其中糠醛[2]、酚、甲醛、肼、鹵代烴、苯系物、焦油等有機(jī)污染物[3]，常干擾廢水總氰化物測(cè)定?？啡?duì)氰化物產(chǎn)生負(fù)干擾是因?yàn)槿┗?-CHO)與HCN反應(yīng)生成氰醇，影響氰化物的測(cè)定。鹵代烴在測(cè)定總氰蒸餾條件下與氰化鈉或氰化鉀發(fā)生反應(yīng)，生成腈，使測(cè)定結(jié)果偏低[4-6]。實(shí)驗(yàn)研究了銀鹽沉淀、石油醚萃取等預(yù)處理方法對(duì)干擾的消除效果。

表1 廢水總氰化物測(cè)定進(jìn)出口濃度倒大統(tǒng)計(jì)表

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：分液漏斗(500 mL)；全玻璃蒸餾器(500 mL)；電爐(300 W)；7230G型分光光度計(jì)(上海分析儀器廠)。

試劑:NaOH 溶液(2%，1%及0.1%)；磷酸鹽緩沖溶液(pH值=7)；氯胺T(1%)；異煙酸-吡唑啉酮溶液；EDTA(10%)；AgNO3溶液(0.05 mol/L)；石油醚(30～60 ℃、90～120 ℃)；濃磷酸；氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.00及1.00 mg/L)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取一定量的某城鎮(zhèn)污水處理廠含氰污水，選用一定的預(yù)處理方法消除干擾，將消除干擾的溶液置于500 mL蒸餾瓶中，加入10 mL 10%EDTA和10 mL 濃磷酸加熱蒸餾，用10 mL 1%NaOH溶液吸收，接受瓶?jī)?nèi)溶液接近100 mL時(shí)，停止蒸餾，以去離子水稀釋至刻度，取一定量流出液用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測(cè)定[1]。

2 結(jié)果與討論

2.1 新增銀鹽沉淀預(yù)處理步驟消除對(duì)TCN測(cè)定的干擾

利用Ag+在堿性條件下可氧化醛為酸，同時(shí)Ag+易與氰化物形成沉淀的原理消除干擾。取一定量的含氰廢水，加入過量的AgNO3搖勻，靜置，過濾分離，在濾液中滴加AgNO3，如有沉淀重復(fù)搖勻、靜置、過濾分離過程，直到濾液中滴加AgNO3沒有沉淀為止，最后將沉淀連同濾紙一起轉(zhuǎn)入全玻璃蒸餾裝置并加入200 mL H2O，以EDTA/H3PO4蒸餾分離、測(cè)定，結(jié)果見表2。

表2 銀鹽沉淀法消除干擾對(duì)氰化物測(cè)定的影響

2.2 新增石油醚萃取預(yù)處理步驟消除對(duì)TCN測(cè)定的干擾

醛、鹵代烴等有機(jī)物易溶于石油醚，氰化物(CN-)則易溶于水，隨著石油醚的加入進(jìn)一步加速了氰醇的分解，促進(jìn)反應(yīng)向左進(jìn)行，達(dá)到分離醛、鹵代烴，消除干擾的目的。取含一定量氰化物的廢水100 mL，加入10 mL石油醚萃取，靜置分層后，分出水相進(jìn)行蒸餾分離、測(cè)定，結(jié)果見表3和表4。取含一定量氰化物的廢水100 mL，加入10 mL石油醚萃取，靜置分層后，分出水相，再在水相中加入10 mL石油醚進(jìn)行2次萃取，分出水相蒸餾分離、測(cè)定，結(jié)果見表5。由表3～5可見，用石油醚進(jìn)行2次萃取時(shí)加標(biāo)回收率沒有明顯提高，且增加了實(shí)驗(yàn)步驟，選用90～120 ℃沸程的石油醚進(jìn)行1次萃取較為實(shí)用，加標(biāo)回收率也可滿足要求。若干擾物濃度較高或加標(biāo)回收率低于80%可采用2次萃取，可較好地消除干擾。

表3 石油醚(30～60 ℃沸程)萃取法消除干擾對(duì)氰化物測(cè)定的影響

表4 石油醚(90～120 ℃沸程)萃取法消除干擾對(duì)氰化物測(cè)定的影響

表5 石油醚(90～120 ℃沸程)2次萃取法消除干擾對(duì)氰化物測(cè)定的影響

2.3 2種預(yù)處理方法測(cè)定值的精密度與準(zhǔn)確度

2種新增預(yù)處理方法中石油醚(90～120 ℃)萃取精密度較好，準(zhǔn)確度較高；而銀鹽沉淀預(yù)處理方法對(duì)操作要求較高，精密度較差，見表6，必要時(shí)可增加平行樣個(gè)數(shù)。

表6 2種新增預(yù)處理方法測(cè)定值的精密度與準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)

3 結(jié)語(yǔ)

當(dāng)存在標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的4種干擾以外的醛、鹵代烴等有機(jī)物干擾時(shí)，可用石油醚(90～120 ℃)萃取、銀鹽沉淀預(yù)處理方法消除干擾，從而準(zhǔn)確測(cè)定廢水中總氰化物的含量。

[1] 環(huán)境保護(hù)部.HJ 484-2009 水質(zhì) 氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

[2] 李德豪.氰化物測(cè)定中糠醛干擾的消除研究[J].茂名學(xué)院學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版,2002,12(3):23-26.

[3] 楊立群,劉松.消除工業(yè)廢水氰化物含量測(cè)定干擾的預(yù)處理方法[J].江漢石油學(xué)院學(xué)報(bào),2001,23(增刊)：123-124.

[4] 陳壽椿.重要無機(jī)化學(xué)反應(yīng)[M].上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1984:340-356.

[5] 余文卓,楊倩.連續(xù)流動(dòng)分光光度法測(cè)定空氣和廢氣中的氰化氫[J].環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警,2011,3(5):20-22.

[6] 錢震,錢宇紅.鐵鏈廠總排廢水中氰化物來源解析[J].環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警,2009,1(1):51-53.

欄目編輯 顧進(jìn)偉

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Eliminating Interferences from the Determination of Total Cyanide in Wastewater

DING Xi-ping

(PudongNewAreaEnvironmentalMonitoringStation,Shanghai200135,China)

It was found that during the determination of cyanide in urban wastewater and raw water that contained organic pollutants,total cyanide was not detected,and the concentration of total cyanide in effluent was higher than that of the influent.In order to solve the problem and eliminate the interferences,petroleum ether (90～120 ℃) extraction or silver precipitation were used as the pretreatment methods.The results showed that the relative standard deviation was in the range of 4.8%～26.5%,and the recovery was in the range of 84%～90%.

Wastewater; Total cyanide; Measurement interference

2015-01-04；

2015-06-02

丁溪萍(1969—)，女，工程師，本科，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。

O657.32；X832

B

1674-6732(2015)05-0042-03