李志芬,馬太玲,史雅娟

1.山東協(xié)和學院建筑工程學院,山東濟南250107

2.三亞學院管理學院,海南三亞572022

3.內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學水利與土木建筑工程學院,內(nèi)蒙古呼和浩特010018

4.中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京100085

持久性有機污染物全氟辛烷磺酸PFOS污染生態(tài)環(huán)境研究進展

李志芬1,3,馬太玲2,3*,史雅娟4

1.山東協(xié)和學院建筑工程學院,山東濟南250107

2.三亞學院管理學院,海南三亞572022

3.內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學水利與土木建筑工程學院,內(nèi)蒙古呼和浩特010018

4.中國科學院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京100085

由于全氟辛烷磺酸（PFOS）的化學穩(wěn)定性及其廣泛的生產(chǎn)和使用,已造成嚴重的環(huán)境累積和污染，成為繼有機氯農(nóng)藥、二噁英之后引起高度重視的新型持久性有機污染物。PFOS對生態(tài)環(huán)境的污染和人體健康的潛在危害，已經(jīng)成為環(huán)境科學和毒理學的研究熱點，尤其對生態(tài)環(huán)境的影響備受國際社會關(guān)注，值得深入研究。本文分別從環(huán)境中存在水平、毒性、檢測方法和修復方法四個方面論述了國內(nèi)外全氟辛烷磺酸的研究現(xiàn)狀。詳細闡明了PFOS在各種介質(zhì)中的污染水平，評價了各種檢測和修復方法的優(yōu)缺點，可為后期PFOS的毒理研究、檢測去除、環(huán)境影響評價和替代品的研究提供理論基礎(chǔ)。

全氟辛烷磺酸;存在;毒性;檢測;修復

全氟辛烷磺酸(PFOS)至今已有50年的生產(chǎn)和使用歷史，在2009年5月，PFOS被列入《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》，正式成為持久性有機污染物的一員，它在生物體內(nèi)的蓄積水平高于己知的傳統(tǒng)持久性有機污染數(shù)百倍甚至千倍。PFOS是全氟烷酸的代表性物質(zhì)，其分子式為C8F17SO3H、分子量為499.937，是由17個氟原子和8個碳原子組成的烴鏈，在其末端連接一個磺酞基的化合物。因為氟具有最大的電負性，使得碳-氟鍵具有很強極性，是自然界中鍵能最大的共價鍵之一，現(xiàn)已有實驗證明PFOS在已知的環(huán)境測試中沒有發(fā)生光解，水解或生物降解，而即使在濃硫酸或濃硝酸溶液中煮沸也不能使PFOS發(fā)生分解，從而導致其在環(huán)境中持久存在并被生物富集[1]。由于PFOS疏油、疏水和化學穩(wěn)定等特性，被廣泛地應用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯的表面防污處理劑等工業(yè)生產(chǎn)中和化妝品、紙制食品包裝材料等與人們生活息息相關(guān)的領(lǐng)域。PFOS在環(huán)境中的濃度分布和潛在生態(tài)風險超出人們的預想，已逐漸引起學術(shù)界的關(guān)注，成為環(huán)境科學的研究熱點。

1　全氟辛烷磺酸(PFOS)的存在水平

由于PFOS產(chǎn)品的大量生產(chǎn)、使用和生物富集作用，全氟辛烷磺酸已呈現(xiàn)出全球分布的態(tài)勢。研究證實，在環(huán)境（水體、大氣和固體介質(zhì)等）、人體和動物體內(nèi)均檢測出PFOS的存在。

1.1水體中PFOS的污染水平

PFOS能在水體中大量長期存在，造成地表水、地下水甚至飲用水等各種水體的污染，國內(nèi)外已有大量的相關(guān)文獻報道。全球大部分海域中均可檢測到PFOS的存在，2008年YAMASHITA[2]等在北大西洋中測得PFOS的質(zhì)量濃度為8.636 pg/L，在大西洋中部為13～73 pg/L。LIEN[3]等對日本淀川河的調(diào)查發(fā)現(xiàn)，PFOS的濃度為0.4～123 ng/L。在我國情況也不容樂觀，由于全氟類化合物產(chǎn)品在我國的廣泛使用，已經(jīng)在許多河流、海域中檢測到PFOS[4]。Jin YH等[5]的研究表明PFOS廣泛存在于我國香港沿海及許多城市水體中,特別是工業(yè)及經(jīng)濟快速發(fā)展的地區(qū)含量較高。趙淑江[6]等采用固相萃取/高效液相串聯(lián)質(zhì)譜檢測法測定溫州近海，結(jié)果是海水中普遍存在PFOS的污染。2009年，Murakami[7]等對東京地區(qū)的地下水與泉水樣品進行分析，結(jié)果表明該地區(qū)的地下水中廣泛存在PFOS污染，其濃度范圍為0.28～133 ng/L。2010年，Loos[8]等開展了首個針對全歐范圍內(nèi)地下水中POPS污染狀況的調(diào)查，研究者分析歐洲23個國家的地下水樣品，PFOS的檢出率為48%，其最大濃度和平均濃度分別為135和4 ng/L。Takagi[9]等在2008年，對日本大阪市14個自來水廠源水和出廠水中的PFOS濃度水平進行研究，表明PFOS在全部樣品中被檢出，它們在源水中的濃度為0.26～22 ng/L，而在飲用水中的濃度分別為0.16～22 ng/L。我國大部分城市居民自來水中PFOS濃度很低，研究人員對中國部分地區(qū)環(huán)境中的地表水和城鎮(zhèn)自來水中的PFOS的污染狀況作了調(diào)查,調(diào)查結(jié)果顯示0.3(＜0.1～14.8)ng/L[5]，只有廣州和深圳居民自來水樣PFOS濃度達到了10 ng/L，其污染水平已與美國、歐洲和日本相當，給人們敲響警鐘。

1.2大氣中PFOS的污染水平

2008年，Strynar和Lindstrom[10]對美國俄亥俄州和北卡羅萊納州室內(nèi)灰塵進行研究，結(jié)果表明，PFOS是灰塵樣品中最主要的污染物，在95%的樣品中被檢出，其濃度中位數(shù)為201 ng/g灰塵，最大濃度為12100 ng/g灰塵。2010年，Goosey和Harrad[11]對采自澳大利亞等七國和美國家庭以及英國汽車內(nèi)、教室和辦公室內(nèi)灰塵樣品中進行分析，結(jié)果表明，車內(nèi)、家庭和辦公室內(nèi)的PFOS濃度顯著高于教室內(nèi)。JahnkeA等學者[12]在南非和德國海域上方采集的空氣樣本中PFOS平均濃度為2.5 pg/m3。

1.3固體介質(zhì)中PFOS的污染水平

Houde[13]等對美國佛羅里達州的薩拉索塔灣地區(qū)和弗吉尼亞州查爾斯頓海港的海底淤泥中的全氟化合物進行了檢測，發(fā)現(xiàn)淤泥中全氟化合物的濃度為＜0.01～0.4 ng/g濕重。我國研究人員Bao J[14]等檢測了東北大遼河水系中的11處采集的淤泥樣本，結(jié)果顯示PFOS濃度范圍為＜LOQ～0.37 ng/g干重淤泥。隨后，在中國上海和廣州一些河流的底泥沉積物中也檢測出了PFOS[15]。Fei Li[16]等對2007年10月取樣上海黃浦江和蘇州河的沉積物、上海農(nóng)田、住宅區(qū)和工業(yè)區(qū)的表層土壤和2008年9月8個污水處理廠的廢活性污泥進行檢測，研究結(jié)果表明沉積物中PF0S的濃度范圍是1.57～8.78 ng/g廢活性污泥中PF0S占到總PFCs的4～7%，土壤中含量也位居PFCs組成第三。Pan G[17]等檢測了在長江江口中PFOS類物質(zhì)的水、淤泥分布情況，鹽分是影響PFOS在泥-水界面分配及其轉(zhuǎn)運去向的重要因素，當鹽分從0.18提高到3.31時，泥-水分配系數(shù)則從0.76提高到了4.70。

1.4動物和人體中PFOS的污染水平

由于PFOS產(chǎn)品的大量使用使得其以各種途徑進入到人類及動物的生活環(huán)境介質(zhì)中,通過食物鏈的傳遞放大,目前在許多動物組織和人體中發(fā)現(xiàn)了PFOS的存在[18,19]。張新[20]等調(diào)查大連沿岸常見海產(chǎn)品體內(nèi)普遍檢測到PFOS，并且肝臟中PFOS暴露水平高于肌肉組織。通過比較發(fā)現(xiàn)，大連沿岸魚類樣品中PFOS的暴露水平低于美、日等國家的沿岸海域魚類的暴露水平。甚至野生動物體內(nèi)也有PFOS的痕跡[21]。Wang Y[22]等采集的中國8個地區(qū)的雞蛋樣品中PFOS檢出率為100%,濃度也達到了45.0～86.9 ng/g濕質(zhì)量,顯著高于英國(1 ng/g濕質(zhì)量)和西班牙(0.077～0.088 ng/g濕質(zhì)量)雞蛋中PFOS的濃度水平。

研究顯示人體可通過飲用水、灰塵、室內(nèi)空氣以及膳食等多種途徑攝入此類污染物[23,24]。曹培[25]等對溫州市職業(yè)性和非職業(yè)全氟化合物暴露人群研究表明，體內(nèi)血清無論有無職業(yè)性暴露均可檢出PFOS。更甚者PFOS可在人體母乳中被檢出[26]。

2　全氟辛烷磺酸(PFOS)的毒性評價

對動物的毒理學實驗研究表明，PFOS類有機污染物對動物健康極為有害，主要表現(xiàn)為：基因表達、發(fā)育毒性[27,28]、生殖毒性[29-31]、免疫毒性[32,33]、致癌性、神經(jīng)毒性[34]、肝臟毒性[35]、干擾內(nèi)分泌、干擾甲狀腺功能等。

基因表達：舒波[36]在研究PFOS對哈維氏弧菌生長及外毒素基因的影響時，得出結(jié)論：PFOS對哈維氏弧菌的生長及基因有一定影響，尤以低濃度PFOS為甚。

生殖毒性：Lau C等[37]的研究表明懷孕動物長期暴露在PFOS中可導致新生動物的體重降低、腭裂、全身水腫、眼睛睜開時間推遲、骨骼骨化延遲和心室心臟畸形等現(xiàn)象的出現(xiàn)。張小梅等[38]的實驗表明，PFOS可引起雄鵪鶉睪丸組織結(jié)構(gòu)損傷，睪丸的成熟，導致睪丸組織萎縮，并影響睪丸組織中酶活性及血清中性激素含量，對甲狀腺功能產(chǎn)生一定毒性效應。

免疫毒性：PFOS能夠減弱小鼠的免疫功能，F(xiàn)ang等[39]將成年大鼠暴露14 d，發(fā)現(xiàn)脾臟的絕對重量呈劑量依賴性下降，在高劑量組脾臟的相對重量也下降，另外胸腺細胞也會發(fā)生周期阻滯與細胞凋亡。

致癌性:據(jù)Lau C[40]報道，PFOS能誘導大鼠肝腫瘤和甲狀腺腺泡腺瘤的發(fā)生率,其動物實驗也表明，PFOS暴露可以誘發(fā)胰腺、睪丸、肝臟和乳腺癌癥的發(fā)生。

神經(jīng)毒性：劉曉暉等[41]研究經(jīng)過亞慢性PFOS試驗，大鼠可以通過影響海馬腦組織中鈣離子信號轉(zhuǎn)導通路中的下游信號分子的正常表達，從而對神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用；而且不管仔鼠胚胎期通過母體染毒和出生后通過母乳染毒都會對仔鼠的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育產(chǎn)生毒性作用。同時，Zeng等[42]認為宮內(nèi)PFOS誘導的海馬和大腦皮質(zhì)內(nèi)膠質(zhì)樣炎癥反應的產(chǎn)生與PFOS的神經(jīng)毒性有關(guān)。Zhang等[43]還以斑馬魚培養(yǎng)為模式動物研究了PFOS對脊柱發(fā)育以及運動神經(jīng)元的發(fā)育損害。

肝臟損傷：于紅瑤等[44]研究表明PFOS可引起肝臟氧化損傷、增加肝臟脂褐質(zhì)含量，加速衰老進程，進而損傷肝臟。

干擾內(nèi)分泌：程艷等[45]的試驗結(jié)果表明暴露于PFOS中的斑馬魚內(nèi)分泌干擾作用明顯，其毒性作用機制可能是類雌激素效應。而且，PFOS能夠降低雌性小鼠腎上腺酮水平，干擾下丘腦-腎上腺軸[46]。

干擾甲狀腺功能：Yu W G[47]的研究表明,PFOS抑制甲狀腺功能，引起甲狀腺素濃度降低。

3　全氟辛烷磺酸(PFOS)的檢測方法

高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC-MS）：Chiao LiTseng[48]等用HPLC-MS法測定水中以及生物組織中的PFOS以及其相關(guān)化合物的含量，在水樣中的PFOS類化合物的檢測范圍在67～400 ng/L。Michael S Young[49]等對水樣中的PFOS和相關(guān)化合物進行固相萃取，用該方法進行了檢測，水中的所有PFOS類物質(zhì)的檢測均得到良好的回收率。該方法具有較高的靈敏度，可根據(jù)不同的測試情況選擇不同的檢測器，但因含PFOS等全氟類基質(zhì)具有較復雜的組成和結(jié)構(gòu)，有較多的質(zhì)量等方面的干擾，故處理技術(shù)上需要進一步優(yōu)化。

氣質(zhì)聯(lián)用法(GC/MS)：于徊萍[50]等利用氣相色譜法(GC/ECD)進行測定，外標法定量，建立了紡織品中3種PFOS的檢測方法。Ou Yang[51]等采用GC/MS檢測了半導體制造廠中常用的SF6、NF3、CF4、C2F6和C3F8等5種氣體，結(jié)果顯示該方法具有較高的選擇性，對5種PFCs的檢測線性范圍良好。但由于預處理過程過于繁瑣，而且衍生化過程中會產(chǎn)生有毒物質(zhì)，故此方法在一定程度上受到局限。

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）：是目前文獻報道中使用最為廣泛的一種PFOS定量檢測方法。它可以定量地檢測環(huán)境基質(zhì)、生物組織、化學品及紡織品等物質(zhì)中的全氟有機物，而且檢出效果比較好。這種方法已得到廣泛使用[52-58]。此法檢出效果較好，精度較高，但方法比較繁瑣，溫泉等[59]運用此技術(shù)測定豬肉中的全氟化合物。Villaverde Saa[60]等建立了一種應用基質(zhì)固相分散－高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜檢測法（MSPDHPLC-MS/MS）同時測定3種軟體動物中全氟辛酸、全氟癸酸、全氟辛烷磺酸等8種PFCs的方法，檢出限為0.05～0.3 ng/g。Beser[61]等用微波萃?。合嗌V－串聯(lián)質(zhì)譜法（MAE-LC-MS/MS），以甲醇為流動相，測定12種PFCs，回收率為83%～120%。HPLC-MS/MS分析模式多，背景干擾少，選擇性和靈敏度高；簡化復雜基質(zhì)的前處理過程，在低含量的有害物質(zhì)殘留分析中具有顯著的優(yōu)勢。

核磁共振技術(shù)：核磁共振技術(shù)可以用于檢測生物樣中氟離子表面活性劑和水樣中含氟物質(zhì)的濃度，但是分辨率不是特別高。

4　全氟辛烷磺酸(PFOS)的污染修復

作為一種新興污染物，PFOS的研究尚處在起步階段，環(huán)境介質(zhì)中PFOS的去除技術(shù)研究不多，目前主要處在污染源實驗模擬階段研究。一般的修復方法有物理法、化學法、生物法和物理化學法。

物理法。Qiang Yu[62]等針對粉末活性炭、顆?；钚蕴亢完庪x子交換樹脂三種吸附劑對PFOS的去除進行了可行性研究，其中粉末活性炭吸附效果最好，但存在不可再生的缺點，離子交換吸附相比較而言則更為經(jīng)濟適用。于強的研究[63]也表明在活性炭和樹脂吸附劑中，以吸附量為指標，粉末活性炭是去除水中PFOS最理想的吸附劑，而且他合成的殼聚糖分子印跡吸附劑具有選擇性高、吸附速度快、吸附量高和易于脫附再生等特點，非常適合于處理含有高濃度PFOS的廢水，具有較高的潛在應用價值。Tang等人[64]也利用反滲透膜和超濾膜對半導體廢水中的高濃度PFOS進行了去除研究，獲得的去除率大都在95%以上，顯示出了良好的去除效果。2012年Fei Wang[65]等人量化了勃姆石對PFOS的吸附，能達到0.877l g/m2，吸附效果良好。

化學法。Carter[66]等的研究表明硼摻雜在薄膜電極中能氧化破壞PFOS，其降解產(chǎn)物為硫酸鹽、氟化物、二氧化碳和痕量的三氟乙酸。賈大偉等[67]的研究表明在PFOS初始濃度為4 mg/L，pH為3的廢水中，F(xiàn)e3O4納米磁性微粒的投加量1.25 g/L，反應時間24 h時全氟辛磺酸鹽去除率可達到90%，F(xiàn)e3O4納米磁性微粒對PFOS的吸附符合Freundlich吸附方程。Hori等人[68]采用零價鐵還原的方法，在350℃以上的高溫下將PFOS還原成為氟離子而加以除去。

生物降解法效果不明顯，只起到促進作用。KEY[69]等嘗試通過馴化的Strain D2假單胞菌在厭氧缺硫的條件下降解含氟的硫化物，表明Strain D2假單胞菌可以將非揮發(fā)性的全氟有機物轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的，有助于PFOS的去除。

物理化學法。趙德明等[70]研究表明，超聲波降解PFOS的過程符合擬一級動力學,其降解速率與超聲波頻率、PFOS初始濃度、飽和氣體種類、有機和無機混合質(zhì)種類等有關(guān)。Moriwaki等人[71]采用超聲降解的方法，利用空穴現(xiàn)象所產(chǎn)生的高溫、高壓和羥基自由基，在氬氣存在的情況下快速將PFOS轉(zhuǎn)化為PFOA，隨后逐步脫掉CF2單元從而再將PFOA降解成為短鏈的全氟化合物。

物理法、化學法、生物法和物理化學法都是在特殊條件或?qū)嶒炇覘l件下進行的，具有成本和能耗較高、操作復雜和二次污染等問題，一般不適用于大范圍推廣或工業(yè)去除，使得這些去除方法的投入使用受到一定的限制。但物理法中的吸附法和膜處理的能耗和成本低、去除效率高，它們的推廣使用和深度研發(fā)亟待解決。

5　結(jié)論及展望

至今，國內(nèi)外在PFOS的研究方面已經(jīng)取得了一些可喜的成果。上述研究證實，PFOS在水體中已呈全球分布態(tài)勢，在人體和動物體中也檢測出PFOS的存在，但在其他環(huán)境介質(zhì)中PFOS的存在研究比較少，有待進一步深入；PFOS在動物體內(nèi)的毒理性實驗研究已取得一些研究結(jié)論，包括基因表達、發(fā)育毒性、生殖毒性、免疫毒性、致癌性、神經(jīng)毒性、肝臟毒性、干擾內(nèi)分泌和干擾甲狀腺功能等方面的毒性評價,也有研究表明PFOS可以增強細胞膜的通透性，從而增強其他污染物的毒性，但這些聯(lián)合污染物的毒性都有待于進一步研究，也是后期PFOS的重點研究方向之一；PFOS在廢水中檢測方法的研究初具成果，但在其他介質(zhì)中的檢測方法還需深入研究，并有待研發(fā)出更加快捷、精度更高的標準定量檢測方法；PFOS化學性質(zhì)穩(wěn)定，不易去除，目前，去除PFOS的方法為數(shù)不多，其中吸附分離法去除效果較好，針對不同濃度的PFOS的去除方法亟待研究。

含有PFOS成分的化學物質(zhì)廣泛存在于環(huán)境介質(zhì)及生產(chǎn)和生活使用品中，其終端產(chǎn)物為PFOS，僅僅50多年P(guān)FOS通過環(huán)境和生物聚集等已經(jīng)侵入人類的生活中，進而危害人類身體健康，已經(jīng)造成不可避免的環(huán)境污染。因此對PFOS的污染現(xiàn)狀、遷移規(guī)律和潛在的毒理效應進行研究顯得非常重要；研究環(huán)境中PFOS的降解，降低PFOS的環(huán)境污染程度，具有重要的環(huán)境意義和應用價值；對其環(huán)境健康風險進行評價，揭示其毒性作用機制，尋找新的替代品以削減、控制和消除PFOS污染已經(jīng)刻不容緩，是環(huán)境研究者面臨的又一挑戰(zhàn)，也將是今后研究的熱點。

[1]LI Xuemei,YEUNG L W Y,TANIYASU S,et al.Perfluorooctane sulfonate and related fluorochemicals in the Amurtiger(Panthera tigrisaltaica)from China[J].Environ Sci Technol,2008,42(19):7078-7083

[2]YAMASHITAN,TANISAYU S,PETRICK G,et al.Perfluorinated acids as novel chemical tracers of global circulation of ocean waters[J].Chemosphere,2008,70(7):1247-1255

[3]LIENNPH,FUJIIS,TANAKA S,etal.Contamination of perfluorooctane sulfonate(PFOS) and perfluorooctanoate(PFOA)in surface water of the Yodo River basin(Japan)[J].Desalination,2008,226(1/2/3):338-347

[4]Ju X,Jin Y,Sasaki K,et al.Perfluorinated surfactants in surface,subsurface water and micro layer from Dalian coastal waters in China[J].Environmental Science&Technology,2008,42(10):3538-3542

[5]Jin YH,Liu W,Sato I,et al.PFOS and PFOA in environmental and tap water in China[J].Chemosphere,2009, 77:605-611

[6]趙淑江,曹培,朱誠侃,等.溫州近海海域海水及灘涂沉積物中PFOS和PFOA污染特征分析[J].海洋環(huán)境科學,2012,31(2):221-224

[7]Murakami M,Kuroda K,Sato N,et al.Groundwater pollution by perfluorinated surfactants in Tokyo[J].Environmental Science&Technology,2009,43(10):3480-3486

[8]Loos R,Locoro G,Comero S,et al.Pan-European survey on the occurrence of selected polar organic persistent pollutants in groundwater[J].Water Research,2010,44(14):4115-4126

[9]Takagi S,Adachi F,Miyano K,et al.Perfluorooctanesulfonate and perfluorooctanoate in raw and treated tap waterfrom Osaka JaPan[J].Chemosphere,2008,72(10):1409-1412

[10]Strynar M J,Lindstrom A B.Perfluorinated compounds in house dust from Ohio and North Carolina,USA[J]. Environmental Science&Technology,2008,42(10):3751-3756

[11]Goosey E,Harrad S.Perfluoroalkyl compounds in dust from Asian,Australian,European and North American homes and UK cars,classrooms and offices[J].Environment International,2010,8:001

[12]Jahnke A,Berger U,Ebinghaus R,et al.Latitudinal gradient of airbome Polyfluorinated alkyl substances in the marine atmosphere between Germany and South Africa(53 degrees N-33 degrees S)[J].Environ Sci Technol,2007, 41(9):3055-3061

[13]Houde M,Bujas T A D,Small J,et al.Biomagnification of perfluoroalkyl compounds in the bottlenose dolphin (Tursiops truncatus)food web[J].Environmental Science&Technology,2006,40(13):4138-4144

[14]Bao J,Jin Y H,Liu W,et al.Perfluorinated compounds in sediments from the Daliao River system of northeast China[J].Chemospher,2009,77(5):652-657

[15]Bao J,Jin Y H,Liu W,et al.Perfluorinated compounds in urban river sediments from Guangzhou and Shanghai of China[J].Chemosphere,2010,80(2):123-130

[16]Fei Li,Chaojie Zhang,Yan Qu,et al.Quantitative characterization of short-and long-chain perfluorinated acids in solid matrices in Shanghai,China[J].Science of the Total Environment,2010,408:617–623

[17]Pan G,You C.Sediment-water distribution of perfluorooctane sulfonate(PFOS)in Yangtze River Estuary[J].Environ Pollut,2010,158(5):1363-1367

[18]Houde M,Czub G,Small J M,et al.Fractionation and bioaccumulation of perfluorooctane sulfonate(PFOS)isomers in a Lake Ontario food web[J].Environmental Science&Technology,2008,42:9397-9403

[19]Hagenaars A,Knapen D,Meyer I J,et al.Toxicity evaluation of perfluorooctane sulfonate(PFOS)in the liver ofcommon carp(Cyprinus carpio)[J].Aquatic Toxicology,2008,88:155-163

[20]張新,劉薇,金一和.大連沿海常見海產(chǎn)品PFOS和PFOA的暴露水平調(diào)查[J].環(huán)境科學與技術(shù),2012,35(8):104-106

[21]Jin Y,Saito N,Harada K H,et al.Historical trends in human serum levels of perf luorooctanoate and perfluorooctane sulfon ate in Shenyang,China[J].Tohoku JE x p Med,2007,212(1):63-70

[22]Wang Y,Yang W-X,Yamashita N,et al.Perfluorooctane sulfonate(PFOS)and related fluorochemicals in chicken egg in China[J].Chinese Science Bulletin,2008,53(2):147-152

[23]FROMME H,TITTLEMIER S A,VOLKEL W,et al.Perfluorinated compounds-exposure assessment for the general population in Western countries[J].Int J Hyg Environ Health,2009,212:239-270

[24]VESTERGREN R,COUSINS I T.Tracking the pathways of human exposure to perfluorocarboxylates[J].Environ SciTechnol,2009,43:5565-5575

[25]曹培,付寒鳴,黃宏,等.不同職業(yè)人群血清PFOS和PFOA負荷水平檢測[J].中國公共衛(wèi)生,2010,26(8):1015-1016

[26]Volkel W,Genze-Boroviczeny O,Demmelmair H,et al.Perfluorooctane sulphonate(PFOS)and Perfluorooctanoic acid (PFOA)in human breast milk:results of a Pilot study[J].International journal of Hygiene and Environmental Health, 2008,211(3-4):440-446

[27]Shi X J,Du Y B,Paul K S,et al.Developmental toxicity and alteration of gene expression in zebra fish embryos exposed to PFOS[J].Toxicology andApplied Pharmacology,2008,230(1):23-32

[28]Geary W O,John L,Butenhoff,et al.Perfluoroalkyl chemicals and human fetal development:An epidemiologic review with clinical and toxicological perspectives[J].Reproductive Toxicology,2009(27):212-230

[29]John L B,David J E,Chang S C,et al.Gestational and lactational exposure to potassium perfluorooctanesulfonate (K+PFOS)in rats:Developmental neuro toxicity[J].Reproductive Toxicology,2009,27(3-4):319-330

[30]劉利,金一和,王烈,等.出生前后全氟辛烷璜酸（PFOS）暴露額葉皮質(zhì)中IGF-I、IGF-IR和IGFBP-2 mRNA水平的影響[J].生態(tài)毒理學報,2009,4(2):190-196

[31]葉露,吳玲玲,蔣雨希,等.PFOS/PFOA對斑馬魚(Danio rerio)胚胎致毒效應研究[J].環(huán)境科學,2009,30 (6):1727-1732

[32]Diana R,Silvia F,Margarita T,et al.Combined effects of perfluorooctane sulfonate(PFOS)and maternal restraint stress on hypothalamus adrenal axis(HPA)function in the offspring of mice Original Research Article[J].Toxicology and Applied Pharmacology,2010,243(l):13-18

[33]Zheng L,Dong G H,Jin Y H,et aI.Immunotoxic changes associated with a7-day oral exposure to Pemuorooetanesulfonate(PFOS)in adult male C57BL/6 mice[J].Archives of toxicology,2009,83(7):679-689

[34]Johansson N,Fredriksson A,Eriksson P.Neonatal exposure to perfluorooctane sulfonate(PFOS)and perfluorooctanoic acid(PFOA)causes neuro behavioural defects in adult mice[J].Neuro toxicology,2008,29:160-169

[35]仇敬運.全氟辛烷磺酸鉀對小鼠肝臟的氧化性損傷研究[J].毒理學雜志,2011,25(4):265-268

[36]舒波.PFOS對哈維氏弧菌生長及外毒素基因的影響[J].廣東微量元素科學,2011,18(9):44-49

[37]Lau C,Butenhoff J,Rogers J M.The developmental toxicity of Perfluoroalkyl acids and their derivatives[J].Toxicology andApplied Pharmacology,2004,198(2):231-241

[38]張小梅,宋錦蘭,金一和,等.全氟辛烷磺酸對雄性鵪鶉生殖毒性影響[J].生態(tài)毒理學報,2011(2):143-148

[39]Fang X,Feng Y,Wang J,et al.Perfluorononanoic acid-induced apoptosis in rat spleen involves oxidative stress and the activation of caspase-independent death pathway[J].Toxicology,2010,267:54-59

[40]Lau C,Anitole K,Hodes C,et al.Perfluoroalkyl acids:a review of monitoring and toxicological findings[J]. Toxicological Sciences,2007,99(2):366-394

[41]劉曉暉.PFOS對大鼠腦海馬鈣離子信號轉(zhuǎn)導通路影響及機制研究[D].大連:大連理工大學,2010

[42]Zeng H C,Zhang L,Li Y Y,et al.Inflammation-like glial response in rat brain induced by prenatal PFOS exposure[J]. Neuro toxicology,2010,32:130-9

[43]Zhang L,Li Y Y,Chen T,et al.Abnormal development of motor neurons in perfluorooctane sulphonate exposed zebra fish embryos[J].Ecotoxicology,2011,20:643-52

[44]于紅瑤,劉利,劉薇,等.PFOS致大鼠肝臟氧化損傷及對脂褐質(zhì)含量影響[J].中國公共衛(wèi)生,2009,25(5):578-579

[45]程艷.全氟辛烷磺酸(PFOS)對斑馬魚卵黃蛋白原mRNA水平的影響[J].環(huán)境科學,2012,33(6):1865-1870

[46]Ribes D,Fuentes S,Torrente M,et al.Combined effects of Perfluorooetane sulfonate(PFOS)and maternal restraint stress on hypothalamus adrenal axis(HPA)function in the offspring of mice[J].Toxicology and Applied Pharmacology, 2009,243(l):13-18

[47]Yu W G,Liu W,Jin Y H.Effects of perfluorooc tanesulfonate on rat thyroid hormone biosynthes is and metabolism[J]. Environmental Toxicology&Chemistry,2009,28(5):990-996

[48]Chiao-LiTeng,Li-LianLiu,Chien-MinChen,etal.Analysisofperfluorooctanesulfonateandrelated fluoro-chemicals in water and biological tissue samples by liquid chromatographyion trap mass spectrometry[J]. Journal of ChromatographyA,2006,1105:119-126

[49]Michael S Y,KimVanTran.WAX固相提取吸附劑用于水及組織中PFOS和相關(guān)化合物的UPLC/MS定量分析[J].環(huán)境化學,2007,26(1):119-121

[50]于徊萍,榮會,盧利軍,等.氣相色譜法測定全氟辛磺酸化合物[J].印染,200733(13):37-39

[51]Ou Yang F,Kam H.Assessment of removal efficiency of perfluorocompounds(PFCs)in a semiconductor fabrication plant by gas chromatography[J].Chemosphere,2009,76(9):1273-1277

[52]潘媛媛,史亞利,蔡亞岐.土壤、底泥和活性污泥中全氟化合物的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法[J].環(huán)境化學,2010,29(3):519-523

[53]于文佳,衛(wèi)碧文,楊榮靜.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測定電子電氣產(chǎn)品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸[J].分析試驗室,2010,29(9):35-38

[54]陳會明,陳偉,程艷,等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝材料中全氟辛烷磺?；衔铮≒FOS）[J].分析試驗室,2010,29(2):33-37

[55]張曉利,劉崇華,冼燕萍,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定紡織品中7種全氟有機物[J].分析測試學報, 2010,29(12):1182-1185

[56]盧曉東,于麗華,郝永,等.地毯中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的測定方法研究[J].中國纖檢,2010(4下):67-69

[57]繆璐,莫佳琳,干寧軍,等.超高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝材料中全氟辛烷磺酸鹽[J].分析測試技術(shù)與儀器,2011,17(3):134-138

[58]劉嘉穎,王雨昕,李敬光,等.超高效液相色譜-質(zhì)譜法測定動物性膳食中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸[J].中國食品衛(wèi)生雜志,2011,23(6):539-543

[59]溫泉,王靖,施琦貽.采用高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測定豬肉中的全氟化合物[J].現(xiàn)代食品科技,2011,27(10):1271-1275

[60]Villaverde-de-Saa E,Quintana J B.Determination of perfluorinated compounds in mollusks by matrix solid-phase dispersion and liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].Analytical and Bioanalytical Chemistry,2012, 402(1):509-518

[61]Beser M I,Pardo O.Determination of per-and polyfluorinated substances in airborne particulate matter by microwave-assisted extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A, 2011,1218(30):4847-4855

[62]Yu Qiang,Zhang Ruiqi.Sorption of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoate on activated carbons and resin: Kinetic and isotherm study[J].Water Research,2009,43(4):1150-1158

[63]于強.水中典型全氟化合物的吸附去除研究[D].北京:清華大學,2010

[64]Tang C Y,Fu Q S,Criddle C S,et al.Effect of flux(transmembrane pressure)and membrane properties on fouling and rejection of reverse osmosis and nanofiltration membranes treating perfluorooctane sulfonate containing wastewater[J]. Environ.Sci Technol,2007,41:2008-2014

[65]Wang Fei,Liu Chengshuai,Shi Kaimin.Adsorption behavior of perfluorooctanesulfonate(PFOS) and perfluorooctanoate(PFOA)on boehmite[J].Chemosphere,2012,89:1009-1014

[66]Carter K E Farrell.Hydrothermally enhancedelectrochemical oxidation of high concentration refractory perfluorooctanoic acid[J].Environ.Sci.Technol,2008,42(16):6111-6115

[67]賈大偉.Fe3O4納米磁性微粒對全氟辛烷磺酸鹽的吸附[J].環(huán)境工程學報,2012,6(2):389-392

[68]Hori H,Nagaoka Y,Yamamoto A,et al.Efficient decomposition of environmentally persistent perfluorooctanesulfonate and related fluorochemicals using zerovalent iron in subcritical water[J].Environ.Sci.Technol,2006,40:1049-1054

[69]Key B,Howell R D,Criddl E C S.Defluorination of organo-fluorine sulfur compounds by Pseudomonas S p St rainD2[J].Environ.Sci.Technol,1998,32(15):2283-2287

[70]趙德明.超聲波降解全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的動力學[J].化工學報,2011,62(3):829-835

[71]MoriwakiH,Takagi Y,Tanaka M,et al.Sonochemicaldecomposition of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoic acid[J].Environ.Sci.Technol,2005,39:3388-3392

A Review for the Studies on Polluting Ecological Environment of the Persistent Organic Pollutant Perfluorooctane Sulfonate(PFOS)

LI Zhi-fen1,3,MA Tai-ling2,3*,SHI Ya-juan4

1.Architectural and Civil Engineering Institute,Shandong Xiehe University,Jinan 250107,China
2.School of Management,Sanya University,Sanya 572022,China
3.Water Conservancy and Civil Building Engineering Institute,Inner Mongolia Agricultural University,Hohhot 010018,China
4.Research Center for Eco-Environmental Sciences,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100085,China.

Due to the chem ical durability,w idespread production and use,Perfluorooctane Sulfonate(PFOS)has caused serious environmental accumulation and pollution and become a new valued persistent organic pollutant after organochlorine pesticide and dioxin.Because of pollution to the ecological environment and potential hazard to human health,PFOS has attracted the international social much attention and has become a hot research area from the environmental science and toxicology.Especially its impact for ecological environmental is worth further research.This paper has related and analyzed the research present situation of PFOS in domestic and abroad from four aspects respectively:the existing level in environment,toxicity,testing method and repairing methods.It clarified polluted level in various medium and evaluated the advantages and disadvantages of testing and repairing methods,which provided theoretical basis on the late PFOS toxicology research,testing,repairing,environmental impact assessment and substitutes research.

Perfluorooctane Sulfonate;existence;toxicity;testing;repairing

X5文獻標示碼:A

1000-2324(2015)02-0204-07

2012-12-28

2013-01-17

國家自然科學基金（51369020）

李志芬(1987-),女,碩士研究生,主要研究方向為污水處理理論與技術(shù).E-mail:lizhifen0420@126.com

Author for correspondence.E-mail:nmg-hippo@163.com