畢經(jīng)亮

(1.鋼研納克檢測(cè)技術(shù)有限公司，北京 100081； 2.鋼鐵研究總院，北京 100081)

冶金分析儀器由于分析速度快，精度高，成本低等優(yōu)點(diǎn)在冶金產(chǎn)品過(guò)程控制和成品質(zhì)量檢驗(yàn)中得到了廣泛的應(yīng)用，為保證測(cè)量量值的準(zhǔn)確性和溯源性，有必要對(duì)冶金分析儀器進(jìn)行檢定／校準(zhǔn)。常見的冶金分析儀器有電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、直讀光譜儀、紅外碳硫分析儀、氧氮?dú)湓胤治鰞x、原子吸收分光光度計(jì)及波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀等，國(guó)家已發(fā)布了相關(guān)的檢定規(guī)程或者校準(zhǔn)規(guī)范［1–5］。規(guī)程或規(guī)范中規(guī)定了儀器的示值誤差、精密度、重復(fù)性、穩(wěn)定性、檢出限等計(jì)量性能的檢定／校準(zhǔn)方式［6］，但是對(duì)于檢定／校準(zhǔn)過(guò)程中的一些問(wèn)題未有明確規(guī)定。實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行儀器的校正，因此存在著實(shí)驗(yàn)室是否可以自行檢定／校準(zhǔn)儀器的疑問(wèn)；檢定／校準(zhǔn)儀器示值誤差的幾次測(cè)量結(jié)果之間分散較大時(shí)怎樣取舍；校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度評(píng)定方式和如何應(yīng)用校準(zhǔn)證書上的不確定度也困擾著部分計(jì)量人員和實(shí)驗(yàn)室；客戶要求的校準(zhǔn)項(xiàng)目、元素和范圍超出規(guī)程或者規(guī)范的要求時(shí)計(jì)量人員該怎樣處理。結(jié)合實(shí)際冶金分析儀器的校準(zhǔn)經(jīng)驗(yàn)，筆者對(duì)于計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)、示值誤差測(cè)量值的一致性和不確定度等冶金分析儀器檢定／校準(zhǔn)中若干問(wèn)題進(jìn)行了討論，為計(jì)量人員正確的檢定／校準(zhǔn)冶金分析儀器，分析檢定／校準(zhǔn)結(jié)果，以及實(shí)驗(yàn)室人員理解計(jì)量的意義，使用檢定／校準(zhǔn)結(jié)果提供參考。

1 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)

計(jì)量是計(jì)量人員通過(guò)檢定／校準(zhǔn)，將計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)復(fù)現(xiàn)的量值逐級(jí)傳遞給測(cè)量?jī)x器的過(guò)程［7］。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)是測(cè)量?jī)x器溯源和計(jì)量基準(zhǔn)量值傳遞的載體，相對(duì)于其它專業(yè)的計(jì)量，冶金分析儀器主要是通過(guò)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢定／校準(zhǔn)，而非其它形式的標(biāo)準(zhǔn)裝置或標(biāo)準(zhǔn)器。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(包括有證或者控制用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))在冶金分析中承擔(dān)了校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器、評(píng)價(jià)分析方法的重要作用，除此外還有一個(gè)重要的作用就是給材料賦值，即用單點(diǎn)或者多點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)的方法調(diào)整儀器狀態(tài)，然后測(cè)量樣品，測(cè)量值實(shí)際為相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的相對(duì)值。實(shí)驗(yàn)室一般備有檢測(cè)常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在測(cè)量前進(jìn)行儀器的校正，而用于冶金分析儀器檢定／校準(zhǔn)的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)也大都是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)室存在著是否可以自行進(jìn)行儀器檢定／校準(zhǔn)的疑問(wèn)。從具體操作的角度，實(shí)驗(yàn)室人員可以利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)依據(jù)檢定規(guī)程或者校準(zhǔn)規(guī)范對(duì)于儀器“自檢定／自校準(zhǔn)”，這樣的操作可以使得實(shí)驗(yàn)室人員了解儀器的狀態(tài)，但只能稱為儀器的調(diào)整或者校正，不具法律效力，也不具備溯源性，難以得到認(rèn)可。冶金分析儀器檢定／校準(zhǔn)的意義在于確認(rèn)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)復(fù)現(xiàn)的量值與儀器測(cè)量示值的關(guān)系，保證測(cè)量?jī)x器計(jì)量性能的可靠性，從而保證測(cè)量?jī)x器的溯源。計(jì)量機(jī)構(gòu)或者校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室所采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，是通過(guò)不間斷的校準(zhǔn)鏈與國(guó)家基準(zhǔn)相聯(lián)系的，并且已評(píng)定相關(guān)的不確定度。實(shí)驗(yàn)室可以利用相同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行“檢定／校準(zhǔn)”，但是這種行為不具備溯源性，無(wú)法與國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn)聯(lián)系起來(lái)，一般也不會(huì)評(píng)定儀器校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度［8］。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一種量值比較穩(wěn)定的實(shí)物量具，可以作為實(shí)驗(yàn)室自行檢查測(cè)量?jī)x器性能可靠性或者期間核查的參考標(biāo)準(zhǔn)，核查方法也可以參照檢定規(guī)程或者校準(zhǔn)規(guī)范，但是沒(méi)有必要完全一致，要充分考慮到核查不應(yīng)增加過(guò)多的工作量，以經(jīng)濟(jì)性、合理性和易操作性為原則，但是核查結(jié)果又要反映出測(cè)量?jī)x器的狀態(tài)。

2 示值誤差異常值的判斷

冶金分析儀器示值誤差的檢定／校準(zhǔn)［9–10］，是對(duì)不同含量范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量［11］，取3次測(cè)量結(jié)果的平均值作為測(cè)量值，與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值相減即得到儀器的示值誤差。規(guī)程或者規(guī)范規(guī)定了不同含量范圍的最大允許誤差的判別標(biāo)準(zhǔn)，但是卻沒(méi)有規(guī)定3次測(cè)量值之間的一致性，如果3次測(cè)量結(jié)果存在已知原因的粗大誤差，可以直接刪除異常值再做一次測(cè)量；有時(shí)3次測(cè)量值比較分散，示值誤差卻在允許差范圍內(nèi)，也不能簡(jiǎn)單的判定儀器示值誤差合格，需要對(duì)測(cè)量結(jié)果的一致性進(jìn)行判斷。如紅外碳硫分析儀檢定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值為0.010%的C元素，如果3次測(cè)量值分別為0.005%，0.010%，0.015%，平均值為0.010%，示值誤差為0.000%，雖然示值誤差檢定合格，但是顯然3次測(cè)量值的分散性過(guò)大，難以用示值誤差大小判斷儀器合格與否，必須對(duì)3次測(cè)量結(jié)果的一致性進(jìn)行技術(shù)判斷，即通過(guò)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理判斷3次測(cè)量值的取舍。

利用式(1)計(jì)算3次測(cè)量值的臨界極差CR0.95(3)，與3次測(cè)量結(jié)果的極差xmax–xmin進(jìn)行比較，如果極差等于或者小于CR0.95(3)，取3次結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)量值。如果極差大于CR0.95(3)，則不能直接取3次結(jié)果平均值作為測(cè)量值。

式中：CR0.95(n)——n次測(cè)量的臨界極差；

n——測(cè)量次數(shù)；

f(n)——極差系數(shù)；

σr——測(cè)量方法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。

查表求得，f(3)＝ 3.3， f(4)＝ 3.6，σr一般附在國(guó)家測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)方法中。

一般有兩種處理方式：(1)如果離開測(cè)試現(xiàn)場(chǎng)后，無(wú)法補(bǔ)測(cè)數(shù)據(jù)，可以取3次測(cè)量結(jié)果的中位值作最終測(cè)量結(jié)果；(2)如果在現(xiàn)場(chǎng)已判斷出極差大于臨界極差，可以補(bǔ)測(cè)一次數(shù)據(jù)，如果4次測(cè)量值的極差小于臨界極差CR0.95(4)，則取4次測(cè)量值的算術(shù)平均值作為最終測(cè)量結(jié)果，否則取4次測(cè)量值的中位數(shù)作為最終測(cè)量結(jié)果。以碳硫分析儀測(cè)量3次結(jié)果為例，CR0.95(3)＝0.004 1%(其中碳測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)σr＝0.001 2)，3次測(cè)量值的極差為0.010%，顯然不能直接取3次平均值作為最終測(cè)量結(jié)果，可以取中位值0.010%作為最終測(cè)量結(jié)果或者再測(cè)量1次進(jìn)行判定。

在實(shí)際檢定／校準(zhǔn)中取3次測(cè)量的平均值更為計(jì)量工作者所接受，此時(shí)C含量0.010%的測(cè)量范圍需要控制3次的極差不能大于0.004 1%，否則需要采取進(jìn)一步措施。因此在檢定／校準(zhǔn)分析儀器的示值誤差時(shí)，為了更客觀的評(píng)價(jià)儀器的狀態(tài)，計(jì)量人員不能隨意取3次結(jié)果的平均值或者再多測(cè)量一次計(jì)算平均值，尤其是測(cè)試費(fèi)用較貴的情況(如測(cè)量鋼鐵中氫含量的元素分析儀)，需要依據(jù)式(1)進(jìn)行判斷。當(dāng)然在實(shí)際測(cè)量過(guò)程中很難迅速判斷數(shù)據(jù)的極差與臨界極差的關(guān)系，這就需要計(jì)量工作者提前計(jì)算不同含量或者不同含量范圍的臨界極差，或者依據(jù)臨界極差規(guī)定3次測(cè)量值極差的最大允許值。

3 不確定度

3．1 檢定／校準(zhǔn)結(jié)果不確定度的評(píng)定

檢定／校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度［12］是用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定／校準(zhǔn)分析儀器的測(cè)量不確定度。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的分量包括儀器測(cè)量重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值、稱量及其它因素帶來(lái)的不確定度分量，理論上每臺(tái)儀器每個(gè)測(cè)量點(diǎn)每次測(cè)量結(jié)果的不確定度都是不同的，不僅僅限于不同廠家的測(cè)量設(shè)備。但是對(duì)于同一類型的分析儀器，檢定或者校準(zhǔn)方法都是參考條件下進(jìn)行的，除了測(cè)量重復(fù)性，其它因素引起的不確定度基本相同，儀器重復(fù)性引入的不確定度是3次測(cè)量平均值的不確定度，即ui=s?3，s是實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差，由貝塞爾公式計(jì)算，測(cè)量次數(shù)大于10次。在現(xiàn)場(chǎng)檢定／校準(zhǔn)儀器時(shí)，一般很難做到10次重復(fù)測(cè)量，因此重復(fù)性引起的不確定度一般預(yù)先評(píng)估，即對(duì)于每一個(gè)測(cè)量點(diǎn)或者某一范圍，預(yù)先10次測(cè)量，計(jì)算實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差。由此相同類型分析儀器的檢定證書或者校準(zhǔn)證書的測(cè)量結(jié)果不確定度往往相同，也可以理解為檢定／校準(zhǔn)證書中的結(jié)果不確定度是體現(xiàn)計(jì)量機(jī)構(gòu)最佳測(cè)量能力的不確定度。

儀器測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性也是重要的計(jì)量參數(shù)，但是用此重復(fù)性結(jié)果評(píng)定不確定度時(shí)需考慮重復(fù)次數(shù)。如果測(cè)量6次或者7次計(jì)算測(cè)量重復(fù)性，測(cè)量次數(shù)太少，用貝塞爾公式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，則引入的不確定度較大，例如重復(fù)9次測(cè)量引入的不確定度已達(dá)25%；另外重復(fù)性一般只是計(jì)算某一測(cè)量點(diǎn)的重復(fù)性測(cè)量值，但不代表整個(gè)測(cè)量范圍或者所有測(cè)量點(diǎn)的重復(fù)性，而不確定度卻不僅僅限于某一測(cè)量點(diǎn)，用儀器重復(fù)性評(píng)定不確定度往往不全面。

3．2 檢出限不確定度

在某些儀器檢定證書／校準(zhǔn)證書的報(bào)告中，往往給出的是檢出限的不確定度［13］，如直讀光譜儀的檢出限不確定度結(jié)果。評(píng)定檢出限的不確定度是值得商榷的，檢出限是冶金分析儀器的重要計(jì)量性能指標(biāo)，它是儀器能夠識(shí)別的最小反應(yīng)信號(hào)對(duì)應(yīng)的最小濃度值，計(jì)算方法是3倍的10次空白測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，一些科研工作者認(rèn)為檢出限是定量值，但實(shí)際上儀器的檢出限并不是儀器實(shí)際的測(cè)量下限(一般是10倍的空白測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差)，因此儀器檢出限仍只是定性測(cè)量值，只能分辨出哪些元素的存在，對(duì)一個(gè)定性檢測(cè)量計(jì)算不確定度是毫無(wú)意義的。另外，影響檢出限的因素眾多，如空白濃度值、工作曲線覆蓋范圍等，這些都決定了儀器的檢出限并不是儀器能夠準(zhǔn)確測(cè)量的最小濃度。

3．3 校準(zhǔn)結(jié)果不確定度的應(yīng)用

對(duì)于實(shí)驗(yàn)室，需要評(píng)定儀器或者測(cè)量方法的不確定度，有的客戶直接引用校準(zhǔn)證書附帶的校準(zhǔn)結(jié)果不確定度，這樣做有一定的偏差。冶金分析儀器的校準(zhǔn)結(jié)果不確定度和儀器測(cè)量不確定度的評(píng)定過(guò)程是一致的，均參照J(rèn)JG1059.1，但不確定度各分量的來(lái)源不一樣，對(duì)于校準(zhǔn)，輸入量主要由標(biāo)準(zhǔn)器具、測(cè)量?jī)x器和其它影響因素構(gòu)成；對(duì)于測(cè)量，輸入量主要由測(cè)量?jī)x器、測(cè)量對(duì)象、儀器校正和其它因素構(gòu)成，輸入量不同，最終得到的不確定度也不盡相同。對(duì)于冶金分析儀器，校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度與測(cè)量的不確定度又有關(guān)聯(lián)之處，因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)既是校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)器，也可以認(rèn)為是測(cè)量對(duì)象，校準(zhǔn)儀器時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)性在一定濃度值或者濃度范圍內(nèi)也可以認(rèn)為是測(cè)量對(duì)象的重復(fù)性，需要明確的是重復(fù)性的不確定度分量是實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差還是平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差?？蛻糁贿M(jìn)行一次測(cè)量，且被測(cè)樣品類型和濃度值與校準(zhǔn)用的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)相差不大時(shí)，完全可以直接引用校準(zhǔn)證書中的校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度作為儀器測(cè)量的不確定度，因?yàn)檫@個(gè)測(cè)量結(jié)果只有測(cè)量設(shè)備本身引入的不確定度。

實(shí)驗(yàn)室在評(píng)定測(cè)量結(jié)果不確定度時(shí)，應(yīng)自行評(píng)定不確定度，盡量避免直接引用校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度，因?yàn)闇y(cè)量?jī)x器往往不會(huì)只測(cè)量一類樣品，也不會(huì)只測(cè)量某一范圍的樣品，被測(cè)對(duì)象的測(cè)量重復(fù)性也不會(huì)與計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性完全相同。另外，校準(zhǔn)時(shí)的參考條件與測(cè)量時(shí)的工作條件也不會(huì)完全相同，需要考慮其它因素對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)。

4 檢定／校準(zhǔn)項(xiàng)目

計(jì)量的目的是保證單位的統(tǒng)一和量值的準(zhǔn)確可靠。檢定規(guī)程和校準(zhǔn)規(guī)范規(guī)定的計(jì)量項(xiàng)目如示值誤差、重復(fù)性、穩(wěn)定性、檢出限、靈敏度等反映了儀器計(jì)量性能的可靠性，具體依據(jù)儀器的原理和使用情況決定。校準(zhǔn)是規(guī)定條件下，計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)復(fù)現(xiàn)的量值與儀器示值之間的關(guān)系，可以認(rèn)為校準(zhǔn)必須體現(xiàn)儀器的示值誤差。計(jì)量檢定是對(duì)儀器符合法定要求的評(píng)價(jià)，反映的是儀器計(jì)量性能，不一定要示值誤差的指標(biāo)，如波長(zhǎng)色散X熒光光譜儀、發(fā)射光譜儀等儀器的檢定。依據(jù)檢定規(guī)程校準(zhǔn)分析儀器開具校準(zhǔn)證書的話，很難體現(xiàn)示值誤差，規(guī)程中規(guī)定的項(xiàng)目一般也不用評(píng)定不確定度或者無(wú)法評(píng)定示值誤差的不確定度。因此儀器具備檢定規(guī)程但校準(zhǔn)儀器時(shí)，計(jì)量機(jī)構(gòu)需要制定相關(guān)的校準(zhǔn)規(guī)范，并經(jīng)過(guò)確認(rèn)，可以參照檢定規(guī)程、國(guó)標(biāo)測(cè)量方法，體現(xiàn)儀器示值誤差的計(jì)量性能并評(píng)定校準(zhǔn)結(jié)果不確定度，不能照搬檢定規(guī)程規(guī)定的項(xiàng)目和計(jì)量性能指標(biāo)。

當(dāng)然不確定度的評(píng)定也不一定要計(jì)算示值誤差，也可以用長(zhǎng)期穩(wěn)定性或者短期穩(wěn)定性的測(cè)量結(jié)果表示校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度，如四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀［14］。

5 檢定／校準(zhǔn)元素和測(cè)量范圍

儀器的檢定規(guī)程或者校準(zhǔn)規(guī)范均規(guī)定了評(píng)定的元素及其指標(biāo)，但是實(shí)驗(yàn)室一般會(huì)要求更多的評(píng)定元素和更低的指標(biāo)要求。如直讀光譜儀一般要求P、S等元素［15］，計(jì)量技術(shù)機(jī)構(gòu)可以依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或者規(guī)范要求給出客戶要求的元素，但是也需要進(jìn)行試驗(yàn)評(píng)定結(jié)果的不確定度，并確定適用的測(cè)量范圍及性能指標(biāo)。另外，相關(guān)元素的檢定或者校準(zhǔn)范圍應(yīng)考慮到儀器國(guó)標(biāo)測(cè)量方法的測(cè)量范圍以及實(shí)際達(dá)到的限度，保證溯源性，如果有適合的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以利用傳遞法進(jìn)行溯源確認(rèn)，否則，應(yīng)該采取實(shí)驗(yàn)室比對(duì)的方法，確保量值的一致性。

6 結(jié)論

(1)冶金分析儀器檢定／校準(zhǔn)的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)室可以依據(jù)檢定規(guī)程或者校準(zhǔn)規(guī)范用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)自行對(duì)儀器狀態(tài)進(jìn)行調(diào)整，但是不具溯源性；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以作為儀器的核查標(biāo)準(zhǔn)。

(2)評(píng)定儀器示值誤差的3次測(cè)量值的一致性需要考慮，當(dāng)3次測(cè)量結(jié)果的極差小于臨界極差時(shí)，可以取平均值作為最終測(cè)量結(jié)果計(jì)算儀器示值誤差；否則取3次測(cè)量結(jié)果的中位值作為最終測(cè)量結(jié)果或者再多測(cè)量一次。

(3)檢定／校準(zhǔn)儀器的重復(fù)性往往預(yù)先評(píng)定，且在參考條件下進(jìn)行計(jì)量，因此同類型儀器檢定／校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度基本相同，可以認(rèn)為是計(jì)量機(jī)構(gòu)最佳測(cè)量能力的體現(xiàn)；檢出限是定性概念，進(jìn)行不確定度評(píng)定值得商榷；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)既是計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，也可以認(rèn)為是儀器的測(cè)量對(duì)象，因此冶金分析儀器檢定／校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度與儀器測(cè)量的不確定度有一定的關(guān)聯(lián)，實(shí)驗(yàn)室在只進(jìn)行一次測(cè)量的情況下可以直接引用校準(zhǔn)證書給出的不確定度。

(4)校準(zhǔn)可以參照檢定規(guī)程，但需要評(píng)定示值誤差，校準(zhǔn)規(guī)范需要經(jīng)過(guò)確認(rèn)。

(5)檢定／校準(zhǔn)的元素和測(cè)量范圍可以擴(kuò)展，但需要進(jìn)行試驗(yàn)，確保溯源性。

［1］ JJG 768–2005 發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程［S］.

［2］ JJG 395–1997 定碳定硫分析儀檢定規(guī)程［S］.

［3］ JJF 1321–2011 元素分析儀校準(zhǔn)規(guī)范［S］.

［4］ JJG 694–2009 原子吸收分光光度計(jì)檢定規(guī)程［S］.

［5］ JJG 810–1993 波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀檢定規(guī)程［S］.

［6］ JJF 1094–2002 測(cè)量?jī)x器特性評(píng)定校準(zhǔn)規(guī)范［S］.

［7］ JJF 1033–2008 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范［S］.

［8］ JJF 1069–2012 法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)考核規(guī)范［S］.

［9］ GB／T 6379.6–2009 測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第6部分：準(zhǔn)確度值的實(shí)際應(yīng)用［S］.

［10］ GB／T 6379.6–2009 測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法［S］.

［11］ 畢經(jīng)亮，暢小軍，劉頌.定碳定硫分析儀檢定規(guī)程的探討和修訂建議［J］.化學(xué)分析計(jì)量，2015，24(2): 91–94.

［12］ JJF 1059.1–2012 測(cè)量不確定度評(píng)定與表示［S］.

［13］ 田強(qiáng)兵.分析化學(xué)中檢出限和測(cè)定下限的探討［J］.化學(xué)分析計(jì)量，2007(3): 72–73.

［14］ JJF 1159–2006 四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范［S］.

［15］ 畢經(jīng)亮，暢小軍，劉頌，等.發(fā)射光譜儀檢定／校準(zhǔn)的探討［J］.冶金分析，2014，34(5): 76–80.