閆哲，薛強(qiáng)，喬平，莫?jiǎng)⒊?，榮貫東（浙江傳化股份有限公司，杭州蕭山311215）

TF-826磷脂加脂劑的制備及應(yīng)用

閆哲，薛強(qiáng)，喬平，莫?jiǎng)⒊?，榮貫東
（浙江傳化股份有限公司，杭州蕭山311215）

摘要：將脂肪醇醚（O-3、O-5、O-7、O-9、O-15）與P2O5進(jìn)行磷酸化反應(yīng)，然后與其他油脂及乳化劑進(jìn)行復(fù)配制備磷脂加脂劑TF-826。探討了乙氧基數(shù)目對(duì)皮革纖維加脂效果的影響，并將TF-826與司馬BA加脂劑進(jìn)行應(yīng)用對(duì)比。結(jié)果表明：TF-826賦予皮革良好的滋潤(rùn)感和滑爽度，且柔軟度和豐滿度方面均優(yōu)于司馬BA加脂劑。

關(guān)鍵詞：脂肪醇醚；磷酸化；磷脂加脂劑；皮革

加脂是制革的重要工序，它能賦予成品革柔軟、豐潤(rùn)的手感并改善其物理力學(xué)性能，對(duì)成革質(zhì)量具有重大影響。磷脂加脂劑憑借其優(yōu)異的性能頗受制革界人士的青睞。如今市場(chǎng)上進(jìn)口的及國(guó)內(nèi)研發(fā)的磷脂加脂劑均利用天然大豆磷脂或磷酸化脂肪醇與其他動(dòng)植物油復(fù)配而成，但是普遍存在易分層、易結(jié)塊、易發(fā)霉、結(jié)合性較差、流動(dòng)性較差等缺點(diǎn)[1-2]。

TF-826的設(shè)計(jì)立足于國(guó)內(nèi)原料和設(shè)備，采用綠色環(huán)保工藝，通過對(duì)脂肪醇醚進(jìn)行磷酸化反應(yīng)，并與多種動(dòng)植物油、礦物油及乳化劑復(fù)配而成。最后以司馬BA加脂劑為參照標(biāo)準(zhǔn)，考察了TF-826的技術(shù)指標(biāo)與加脂性能。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要原料

脂肪醇醚（O-3、O-5、O-7、O-9、O-15），工業(yè)級(jí)，江蘇海安石化；P2O5，工業(yè)級(jí)，蘇州誠(chéng)只成化工；磺化油，工業(yè)級(jí)，浙江贊宇有限公司；羊毛脂，A級(jí)，天津鶴喜圓；牛蹄油，工業(yè)級(jí)，天奇維誠(chéng)化工有限公司；防腐劑MW，工業(yè)級(jí)，上海三博生化；復(fù)合乳化劑，自制。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1中間體的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)釜中加入計(jì)量的脂肪醇醚，加熱至50～60℃待其完全溶解后，分批加入P2O（5約1 h完畢），然后在進(jìn)行60℃酯化反應(yīng)4.0 h，65℃水解反應(yīng)1.5 h及60℃中和反應(yīng)1.0 h，得到磷酸化脂肪醇醚鈉鹽（固含量為40.0±1.0%），反應(yīng)中脂肪醇醚、P2O5及H2O的摩爾比為（脂肪醇醚）∶（P2O5）∶（H2O）=1.5∶1.2∶0.8[3]。

1.2.2復(fù)配

將1.2.1的產(chǎn)物降溫至60℃，加入適當(dāng)比例的磺化油、羊毛脂、牛蹄油及自制的乳化劑，攪拌均勻后調(diào)節(jié)pH值和固含量，得到TF-826。其質(zhì)量指標(biāo)見表1。

表1　TF-826的質(zhì)量指標(biāo)

1.2.3加脂劑的穩(wěn)定性測(cè)定

參考文獻(xiàn)加脂劑的乳液穩(wěn)定性、酸堿穩(wěn)定性、耐候性和耐電解質(zhì)穩(wěn)定性的測(cè)定方法見[4]。

1.2.4加脂應(yīng)用工藝（選用綿羊服裝革坯）

300%，水，35℃

0.3%，甲酸

0.5%，TF-806B（強(qiáng)力脫脂劑劑），60 min，pH = 3.6，控水；

150%，水，35℃

2.0%，甲酸鈉，30 min

0.5%，小蘇打，60 min，pH=5.2，控水；

150%，水，55℃

10.0%，TF-826（司馬BA或中間體），50 min

1.2%，甲酸，20 min，pH=3.5～4.0

掛晾干燥，摔軟[5]。

1.2.5坯革柔軟度測(cè)定

在Instron-1122萬能強(qiáng)力試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定坯革實(shí)驗(yàn)的抗彎剛度，計(jì)算出坯革的柔軟度S，該數(shù)值越大，表示坯革越柔軟[6]。

1.2.6坯革的感官評(píng)價(jià)

通過制革專家感官評(píng)價(jià)坯革的豐滿度、滋潤(rùn)感和滑爽感。數(shù)值越大，表示性能越好。

2　結(jié)果與討論

2.1中間體的選擇

將1.2.1合成的系列磷酸化脂肪醇醚鈉鹽（以TF-nP標(biāo)記）應(yīng)用于1.2.4加脂工藝中，考察不同磷酸化脂肪醇醚鈉鹽對(duì)皮革纖維的影響。其結(jié)果見表2。

表2　不同磷酸化脂肪醇醚鈉鹽對(duì)皮革纖維的影響

從表2可以看出：隨著中間體中的乙氧基數(shù)目的增加，皮革的柔軟度、豐滿度和滋潤(rùn)感均有所提高。這可能是由于中間體的相對(duì)分子量逐漸增加，會(huì)使皮革纖維內(nèi)部的間距逐漸增大，而皮革纖維之間的摩擦系數(shù)相對(duì)降低。但是，當(dāng)乙氧基超過一定數(shù)目后會(huì)導(dǎo)致皮革的柔軟度、豐滿度和滋潤(rùn)感急劇降低，這是因?yàn)橐已趸鶖?shù)目過多，中間體的親水性較強(qiáng)，其乳液在皮革纖維中很難破乳，所以加脂效果明顯降低。綜上考慮選擇TF-7P作為TF-826的復(fù)配用中間體。

2.2復(fù)配料的選擇

在TF-826的配方中磷酸化脂肪醇醚鈉鹽既是主要的加脂組分，又是良好的乳化劑，分子結(jié)構(gòu)中具有磷酸根，能與鉻鹽絡(luò)合，因此用在鉻鞣或者鉻復(fù)鞣中，可以使鉻鹽在革內(nèi)分布更均勻，同時(shí)它們又能與革纖維結(jié)合，具有永久加脂效果[7]；組分中的礦物油滲透性好，能潤(rùn)滑纖維，可提高皮革的柔軟性和表面滑爽；羊毛脂保濕性好，可使皮革表面柔和溫潤(rùn)，且使絨面有很好的絲光感[3]。

2.3TF-826的技術(shù)指標(biāo)

以司馬BA加脂劑為目標(biāo)樣品進(jìn)行技術(shù)性能指標(biāo)測(cè)定[8-9]，評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。

結(jié)合表1和表3的數(shù)據(jù)分析得出：TF-826的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)與司馬BA加脂劑相當(dāng)，并且在耐熱穩(wěn)定性方面強(qiáng)于司馬BA，不易在高溫作用下發(fā)霉，這可能是由于TF-826中不含天然大豆磷脂，并且產(chǎn)品中加

入抑制細(xì)菌生長(zhǎng)的防腐劑的結(jié)果。

表3　TF-826與司馬BA技術(shù)性能比較

表4　TF-826與司馬BA應(yīng)用性能比較

2.4制革應(yīng)用試驗(yàn)

以司馬BA加脂劑為目標(biāo)樣品進(jìn)行比較加脂試驗(yàn)，評(píng)價(jià)各項(xiàng)性能指標(biāo)。相關(guān)結(jié)果見表4。

TF-826與司馬BA制革應(yīng)用對(duì)比研究表明：在滋潤(rùn)感和滑爽度方面性能差異不明顯，而在柔軟度和豐滿度方面TF-826好于司馬BA。

3　結(jié)論

國(guó)內(nèi)模仿司馬BA的產(chǎn)品有許多種，但是基本上采用天然大豆磷脂或磷酸化脂肪醇與其他動(dòng)植物油復(fù)配而成的，產(chǎn)品的外觀狀態(tài)和儲(chǔ)存穩(wěn)定性都比較差。而本文制備的TF-826以磷酸化脂肪醇醚作為中間體有效地改善了易分層、易結(jié)塊、易發(fā)霉、結(jié)合性較差、流動(dòng)性較差等缺點(diǎn)，并且賦予皮革更好的柔軟度和豐滿度。

[1]高慧，方銀軍.磺化大豆磷脂新型加脂劑的研制[J].皮革科學(xué)與工程，1999，（3）：48-49.

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Preparation and Application of Composite Phosphate Fatliquor TF-826

YAN Zhe, XUE Qiang, QIAO Ping, MO Liu-cheng, RONG Guan-dong (Zhejiang Transfar Co.,Ltd., XETZ, Hangzhou 311215, China)

Abstract:Fatty alcohol ethers（O-3，O-5，O-7，O-9，O-15）were esterified by phosphorus pentoxide (P2O5) to produce fatty alcohol phosphate esters, which were then hydrolyzed and neutralized, thus the intermediate was obtained. Subsequently composite fatliquor TF -826 was prepared by blending the intermediate with other ingredients such as oils and emulsifying agents. The impact of ethoxy number of the intermediate on the fatliquoring effect was studied. The results showed that the crust leather lubricated by composite fatliquor TF-826 performed better softness, smoothness and fullness than those lubricated by fatliquor BA produced by Zschimmer & Schwarz.

Key words:fatty alcohol ether; phosphorylation; phosphate fatliquor; leather

作者簡(jiǎn)介：第一閆哲(1986原)，男，陜西咸陽，浙江傳化股份有限公司，工程師。E-mail: yanzhe114@163.com。

收稿日期：2015-08-07

中圖分類號(hào)：TS 529.4

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：1671-1602（2015）18-0030-03