王曼星
摘 要:
概述等離子體應(yīng)用于材料表面改性的基本原理以及等離子體表面改性的幾種方式,主要有離子注入、等離子體物理氣相沉積、等離子增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積。
關(guān)鍵詞:
等離子體;表面改性;離子注入
中圖分類號:
TB
文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
文章編號:16723198(2014)23019201
1 等離子體與材料表面的相互作用
1.1 表面吸附
等離子體中的中性粒子將不受鞘層電場的作用,直接向表面遷移。通常固體表面的能態(tài)總是高于其內(nèi)部的能態(tài),過剩的自由能將保留在固體表面。當(dāng)中性粒子附著在固體表面時,將使表面的白由能降低。這種吸附過程總是伴隨著熱量的產(chǎn)生。實(shí)際上,當(dāng)中性粒子接近表面時,它將受到表面原子的吸引力作用而做加速運(yùn)動,并進(jìn)入低勢能的區(qū)域。對于溫度為Ta氣壓為P的工作氣體,撞擊到固體表面上單位面積的中性粒子數(shù)可由Harz-Knudsen方程給出得:
Np=p(2πMkBTa)-12
其中M是中性粒子的質(zhì)量。并不是所有撞擊到固體表面上的中性粒子都可以被表面吸附,這與撞擊粒子的種類、能量及表面的性能有關(guān)。被吸附的粒子數(shù)Na與撞擊到表面的粒子數(shù)之比a=Na/Np被稱為吸附率。
1.2 離子注入
當(dāng)入射離子的速度方向與固體表面的夾角大于某一臨界角,它將能夠進(jìn)入固體表面層,與固體中的原子發(fā)生一系列的彈性和非彈性碰撞,同時不斷地?fù)p失其能量。當(dāng)人射離子的能量損失到某一定的值Ec(約為20eV左右)時,將停止在固體中不再運(yùn)動。上述過程被稱為離子注入過程。
1.3 原子的級聯(lián)運(yùn)動
當(dāng)固體中的原子同入射離子碰撞時獲得的能量大于某一閾值時,將做反沖運(yùn)動。該反沖原子會與其他靜止原子發(fā)生碰撞,形成新的反沖原子。如此依次下去,形成一系列原子的運(yùn)動,被稱為原子的級聯(lián)運(yùn)動。
1.4 濺射現(xiàn)象
當(dāng)級聯(lián)運(yùn)動的原子運(yùn)動到固體表面時,如果其能量大于表面的勢壘,將克服表面的束縛而飛出材料表面層,這就是濺射現(xiàn)象。
1.5 二次電子發(fā)射
當(dāng)固體表面受到載能粒子轟擊時,產(chǎn)生電子從材料表面發(fā)射出來的現(xiàn)象被稱為二次電子發(fā)射。
2 離子注入
離子注入對材料表面改性的原理是利用高能帶電離子(氣體和金屬離子)轟擊材料表面,通過載能離子的能量傳遞和介質(zhì)摻雜與合金化,在材料表面產(chǎn)生一系列的物理和化學(xué)反應(yīng),從而表面的晶格結(jié)構(gòu)和成分發(fā)生變化。
離子注入與其他表面強(qiáng)化技術(shù)相比,具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn):
(1)理論上可將任何元素注入基體材料的近表面層,而不受熱力學(xué)的限制;
(2)注入元素和基體材料的選配不受限制,注入劑量不受材料溶解度的局限,且可以得到常規(guī)方法不能得到的表面層結(jié)構(gòu);
(3)注入層和基體材料之間無明顯界面,不存在脫落分層問題,不妨礙基體傳熱;
(4)注入元素的劑量和注入深度可精確控制,易于實(shí)現(xiàn)自動化生產(chǎn);
(5)可在低溫、室溫和高溫等不同溫度下進(jìn)行離子注入;
(6)注入工件表面的元素均勻性好;
(7)注入工件表面的元素純度較高;
(8)不會產(chǎn)生環(huán)境污染。
離子注入的深度:
載能的入射離子射人固體中,與固體原子相互碰撞而逐漸損失自身能量,并最終在固體某一位置停留下來,離子在入射靶材中所經(jīng)過的路程稱為射程R,同原子相互作用稱為核阻止,其能量損失為核阻止能量損失,記為(dEdx)Λ。同電子碰撞稱為電子阻止,能量損失稱為電子能量損失(dEdx)e,總的能量損失為:
dEdx=(dEdx)n+(dEdx)e=N(Sn(E)+Se(E))e
對上式進(jìn)行積分,得出射程R:
R(E)=1N∫E0dESn(E)+Se(E)
R表面上的進(jìn)入點(diǎn)到停止位置之間的總距離。但對離子注入來說,具有實(shí)用意義的是入射離子在入射方向上的投影射程稱為平均投影射程。在高能時,電子碰撞損失能量占優(yōu)勢,入射離子輕掠過靶子,偏轉(zhuǎn)較小。但在路程的末端部分,由于彈性核碰撞產(chǎn)生大角散射,因此,注入的平均距離小于運(yùn)行的總距離尺R。
在離子注入中,重要的參數(shù)是垂直于表面的平均穿透深度,在大多數(shù)注入中,入射束方向和表面法線方向間的夾角θ較小,θ<5°時,R和平均穿透深度幾乎相同。對于傾斜入射的情形=R cosθ。
以上只討論了離子注入的總射程R和平均射程,在離子注入中,離子的射程偏差ΔR(又稱離子的標(biāo)準(zhǔn)偏差),也是重要的參量,它決定離子在靶中的濃度和分布形式。林德哈德等人從大量的向Si中注入離子的實(shí)驗(yàn)中,提出了射程理論(LSS理論)。通常,對于非晶體靶,入射離子在靶中的射程分布主要由離子的能量、質(zhì)量、原子序數(shù)和靶的原子質(zhì)量、原子序數(shù)、靶的原子密度以及進(jìn)行注入時靶的溫度、離子的劑量與劑量率等多種因素決定。吉邦斯根據(jù)LSS理論計(jì)算了各種離子在靶中的平均投影射程及其標(biāo)準(zhǔn)偏差Δ當(dāng)離子束傾斜入射時,Δ2=ΔR2cos2θ+12R2⊥sin2θ,θ是入射束與表面法線間的夾角,R⊥是橫向離散,即離子在垂直入射束方向的平面內(nèi)的位移。
入射到固體表面下的離子將在固體中引起級聯(lián)碰撞,當(dāng)固體中的原子從入射離子獲得的能量遠(yuǎn)高于原子間的結(jié)合能時,這種晶格原子將成為反沖原子,在固體中引起次級的級聯(lián)碰撞。在此過程中,如果固體原子質(zhì)量大而且反沖能量又高時,則可能會在固體中引起無序相,如果反沖級聯(lián)發(fā)生在固體近表面幾個原子層內(nèi),那么反沖原子可能將克服表面勢壘而飛離表面形成濺射原子。因此,在離子注入過程中,注入與濺射共同存在的。
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