楊遠　龍晨璐　楊兆光　李海普　王強

摘要建立單顆粒電感耦合等離子體質譜法（SPICPMS）測定稀溶液中納米銀顆粒粒度分布及納米銀顆粒數(shù)量濃度的方法。當停留時間為3 ms時，兩個或多個納米銀顆粒同時進入檢測器的可能性降至最低。采用5倍標準偏差迭代算法（5σ）區(qū)分納米銀顆粒信號和背景信號。采用SPICPMS法測定3種商品級納米銀顆粒（30， 50和100 nm）粒度分布和納米顆粒濃度。結果表明：SPICPMS法測定納米銀顆粒結果與納米銀的TEM值相近，可采用SPICPMS法表征納米銀顆粒。本方法測定稀溶液中納米銀顆粒粒度檢出限為25 nm，納米銀顆粒濃度檢出限約為8×104個/L。將納米銀顆粒加入到自來水樣品中并進行測定，獲得相近的納米銀粒度分布及納米顆粒濃度。本方法簡單、快捷、靈敏度高，可為研究水環(huán)境中納米銀的風險評估提供可靠分析方法，并為飲用水中納米銀的監(jiān)測提供分析技術。關鍵詞納米銀；單顆粒電感耦合等離子體質譜；飲用水

20140616收稿；20140722接受

本文系教育部高校博士點專項基金項目（No.20120162110019）、國家自然科學基金（Nos. 21407182， 21277175）、深圳市戰(zhàn)略性新興產業(yè)發(fā)展專項資金項目（JCYJ20120618164317119）資助

* Email： qwangcsu@163.com1引言

根據(jù)“新興納米技術計劃”的報道＼[1＼]，市場中大約存在1300種納米材料商品，其中20%與納米銀材料相關。納米銀（AgNPs）顆粒具有特殊的抗菌活性，已被廣泛應用在紡織品、水凈化設備、化妝品等領域。值得注意的是，納米級的尺寸在賦予納米材料迥異特性和嶄新應用的同時，也增加了該類材料對生態(tài)環(huán)境的毒性，使之成為一類新興的污染物＼[2，3＼]。AgNPs在環(huán)境中的遷移、轉化、歸趨等環(huán)境行為和生態(tài)風險問題不能由其對應的溶解態(tài)金屬離子或單質來預測。與常規(guī)污染物相比，影響AgNPs環(huán)境行為的指標體系更為復雜。目前，國外對于水環(huán)境中AgNPs的檢測研究剛剛起步，而國內尚無相關報道。因此，迫切需要建立一種準確測定水環(huán)境中AgNPs的分析方法，并用于研究水環(huán)境中AgNPs這種新興污染物的環(huán)境行為。

目前，表征納米材料最常見的方法為動態(tài)光散射（DLS）、納米顆粒物追蹤（NTA）和電子顯微鏡（EM）。此類技術需要較高濃度（mg/L）才能有效地表征未知樣品＼[4～6＼]，不適合水環(huán)境中低濃度納米顆粒表征。電感耦合等離子體質譜法（ICPMS）具有高選擇性、高靈敏度和多元素同時測定等優(yōu)勢，特別適合用于這種新興材料的表征分析。通過與其它技術的聯(lián)用，可獲得金屬基納米顆粒的粒度和自有性質（如自由離子同納米粒子關系）信息。流場分離技術（Field flow fractionation，F(xiàn)FF）ICPMS技術能夠對粒徑為2～1000 nm的大分子、膠體和工程納米材料進行物理分離并表征，但對Ag+測定，F(xiàn)FFICPMS技術分離效果不佳，明顯限制了該技術對于工程納米材料的分離檢測＼[7＼]。流動色譜ICPMS聯(lián)用技術（HDCICPMS）＼[8＼]是另一種分離工程納米粒子的方法，但與FFF技術相比，分辨率較差。

摘要建立單顆粒電感耦合等離子體質譜法（SPICPMS）測定稀溶液中納米銀顆粒粒度分布及納米銀顆粒數(shù)量濃度的方法。當停留時間為3 ms時，兩個或多個納米銀顆粒同時進入檢測器的可能性降至最低。采用5倍標準偏差迭代算法（5σ）區(qū)分納米銀顆粒信號和背景信號。采用SPICPMS法測定3種商品級納米銀顆粒（30， 50和100 nm）粒度分布和納米顆粒濃度。結果表明：SPICPMS法測定納米銀顆粒結果與納米銀的TEM值相近，可采用SPICPMS法表征納米銀顆粒。本方法測定稀溶液中納米銀顆粒粒度檢出限為25 nm，納米銀顆粒濃度檢出限約為8×104個/L。將納米銀顆粒加入到自來水樣品中并進行測定，獲得相近的納米銀粒度分布及納米顆粒濃度。本方法簡單、快捷、靈敏度高，可為研究水環(huán)境中納米銀的風險評估提供可靠分析方法，并為飲用水中納米銀的監(jiān)測提供分析技術。關鍵詞納米銀；單顆粒電感耦合等離子體質譜；飲用水

20140616收稿；20140722接受

本文系教育部高校博士點專項基金項目（No.20120162110019）、國家自然科學基金（Nos. 21407182， 21277175）、深圳市戰(zhàn)略性新興產業(yè)發(fā)展專項資金項目（JCYJ20120618164317119）資助

* Email： qwangcsu@163.com1引言

根據(jù)“新興納米技術計劃”的報道＼[1＼]，市場中大約存在1300種納米材料商品，其中20%與納米銀材料相關。納米銀（AgNPs）顆粒具有特殊的抗菌活性，已被廣泛應用在紡織品、水凈化設備、化妝品等領域。值得注意的是，納米級的尺寸在賦予納米材料迥異特性和嶄新應用的同時，也增加了該類材料對生態(tài)環(huán)境的毒性，使之成為一類新興的污染物＼[2，3＼]。AgNPs在環(huán)境中的遷移、轉化、歸趨等環(huán)境行為和生態(tài)風險問題不能由其對應的溶解態(tài)金屬離子或單質來預測。與常規(guī)污染物相比，影響AgNPs環(huán)境行為的指標體系更為復雜。目前，國外對于水環(huán)境中AgNPs的檢測研究剛剛起步，而國內尚無相關報道。因此，迫切需要建立一種準確測定水環(huán)境中AgNPs的分析方法，并用于研究水環(huán)境中AgNPs這種新興污染物的環(huán)境行為。

目前，表征納米材料最常見的方法為動態(tài)光散射（DLS）、納米顆粒物追蹤（NTA）和電子顯微鏡（EM）。此類技術需要較高濃度（mg/L）才能有效地表征未知樣品＼[4～6＼]，不適合水環(huán)境中低濃度納米顆粒表征。電感耦合等離子體質譜法（ICPMS）具有高選擇性、高靈敏度和多元素同時測定等優(yōu)勢，特別適合用于這種新興材料的表征分析。通過與其它技術的聯(lián)用，可獲得金屬基納米顆粒的粒度和自有性質（如自由離子同納米粒子關系）信息。流場分離技術（Field flow fractionation，F(xiàn)FF）ICPMS技術能夠對粒徑為2～1000 nm的大分子、膠體和工程納米材料進行物理分離并表征，但對Ag+測定，F(xiàn)FFICPMS技術分離效果不佳，明顯限制了該技術對于工程納米材料的分離檢測＼[7＼]。流動色譜ICPMS聯(lián)用技術（HDCICPMS）＼[8＼]是另一種分離工程納米粒子的方法，但與FFF技術相比，分辨率較差。

摘要建立單顆粒電感耦合等離子體質譜法（SPICPMS）測定稀溶液中納米銀顆粒粒度分布及納米銀顆粒數(shù)量濃度的方法。當停留時間為3 ms時，兩個或多個納米銀顆粒同時進入檢測器的可能性降至最低。采用5倍標準偏差迭代算法（5σ）區(qū)分納米銀顆粒信號和背景信號。采用SPICPMS法測定3種商品級納米銀顆粒（30， 50和100 nm）粒度分布和納米顆粒濃度。結果表明：SPICPMS法測定納米銀顆粒結果與納米銀的TEM值相近，可采用SPICPMS法表征納米銀顆粒。本方法測定稀溶液中納米銀顆粒粒度檢出限為25 nm，納米銀顆粒濃度檢出限約為8×104個/L。將納米銀顆粒加入到自來水樣品中并進行測定，獲得相近的納米銀粒度分布及納米顆粒濃度。本方法簡單、快捷、靈敏度高，可為研究水環(huán)境中納米銀的風險評估提供可靠分析方法，并為飲用水中納米銀的監(jiān)測提供分析技術。關鍵詞納米銀；單顆粒電感耦合等離子體質譜；飲用水

20140616收稿；20140722接受

本文系教育部高校博士點專項基金項目（No.20120162110019）、國家自然科學基金（Nos. 21407182， 21277175）、深圳市戰(zhàn)略性新興產業(yè)發(fā)展專項資金項目（JCYJ20120618164317119）資助

* Email： qwangcsu@163.com1引言

根據(jù)“新興納米技術計劃”的報道＼[1＼]，市場中大約存在1300種納米材料商品，其中20%與納米銀材料相關。納米銀（AgNPs）顆粒具有特殊的抗菌活性，已被廣泛應用在紡織品、水凈化設備、化妝品等領域。值得注意的是，納米級的尺寸在賦予納米材料迥異特性和嶄新應用的同時，也增加了該類材料對生態(tài)環(huán)境的毒性，使之成為一類新興的污染物＼[2，3＼]。AgNPs在環(huán)境中的遷移、轉化、歸趨等環(huán)境行為和生態(tài)風險問題不能由其對應的溶解態(tài)金屬離子或單質來預測。與常規(guī)污染物相比，影響AgNPs環(huán)境行為的指標體系更為復雜。目前，國外對于水環(huán)境中AgNPs的檢測研究剛剛起步，而國內尚無相關報道。因此，迫切需要建立一種準確測定水環(huán)境中AgNPs的分析方法，并用于研究水環(huán)境中AgNPs這種新興污染物的環(huán)境行為。

目前，表征納米材料最常見的方法為動態(tài)光散射（DLS）、納米顆粒物追蹤（NTA）和電子顯微鏡（EM）。此類技術需要較高濃度（mg/L）才能有效地表征未知樣品＼[4～6＼]，不適合水環(huán)境中低濃度納米顆粒表征。電感耦合等離子體質譜法（ICPMS）具有高選擇性、高靈敏度和多元素同時測定等優(yōu)勢，特別適合用于這種新興材料的表征分析。通過與其它技術的聯(lián)用，可獲得金屬基納米顆粒的粒度和自有性質（如自由離子同納米粒子關系）信息。流場分離技術（Field flow fractionation，F(xiàn)FF）ICPMS技術能夠對粒徑為2～1000 nm的大分子、膠體和工程納米材料進行物理分離并表征，但對Ag+測定，F(xiàn)FFICPMS技術分離效果不佳，明顯限制了該技術對于工程納米材料的分離檢測＼[7＼]。流動色譜ICPMS聯(lián)用技術（HDCICPMS）＼[8＼]是另一種分離工程納米粒子的方法，但與FFF技術相比，分辨率較差。