蘇榮 洪欣 王曉飛 梁曉曦 李麗和

摘要 近年來，沉積物中重金屬的含量分布已作為評(píng)價(jià)水體環(huán)境的重要指標(biāo)，探索建立沉積物重金屬多元素同時(shí)分析的先進(jìn)技術(shù)迫在眉睫。針對(duì)電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICPOES）、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和X射線熒光光譜法（XRF）具有同時(shí)測(cè)定多種重金屬元素、檢出限低、分析結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，結(jié)合國(guó)內(nèi)外關(guān)于沉積物的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法以及ICPOES/XRF/ICPMS在沉積物重金屬分析中取得的研究成果，指出我國(guó)應(yīng)盡快完善河流湖泊沉積物中重金屬分析方法體系，以適用于我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)不同層次和不同領(lǐng)域的需求。

關(guān)鍵詞 沉積物；重金屬；ICPOES；ICPMS；XRF

中圖分類號(hào) S181.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2014）31-11049-03

Progress of Analysis Technology of Multi Elements for the Heavy Metals in Sediments

SU Rong1， HONG Xin1， WANG Xiaofei1，2， LI Lihe1* et al

（1. Environmental Monitoring Station of Guangxi， Nanning， Guangxi 530028； 2. College of Light Industry and Food Engineering， Guangxi University， Nanning， Guangxi 530004）

Abstract In recent years， the content of heavy metals in sediments has been evaluated as an important indicator of water environment， the analytic technique of multielement of heavy metals in sediments is imminent. In view of inductively coupled plasma optical emission spectrometry （ICPOES）， inductively coupled plasma mass spectrometry （ICPMS） and X ray fluorescence spectrometry （XRF） which have some advantages， such as the results of the simultaneous determination of various heavy metals， low detection limit， accurate analysis etc， combined with the domestic and overseas standards concerning sediment methods and the research results of ICPOES/XRF/ICPMS in sediments， the method system of the analysis of heavy metals in sediments of rivers and lakes should be improved as soon as possible to meet the demands of environmental monitoring at different levels and different area.

Key words Sediment； Heavy metals； ICPOES； ICPMS； XRF

沉積物是指任何可以由流體流動(dòng)所移動(dòng)的微粒，并最終成為在水或其他液體底下的一層固體微粒。水體沉積物不僅可以保留流域天然地質(zhì)信息，而且能反映人為作用對(duì)環(huán)境的影響^[1]。由于重金屬元素具有不能被生物降解的特性，一旦進(jìn)入水體和沉積物，通過食物鏈在生物體內(nèi)富集，最后進(jìn)入人體，引發(fā)諸如水俁病、骨痛病等疾病，嚴(yán)重危害人體健康^[2]。沉積物中重金屬的含量分布作為水體環(huán)境評(píng)價(jià)的一個(gè)重要指標(biāo)，既可以反映所在流域常年的污染狀況、污染特征和潛在風(fēng)險(xiǎn)，也可追蹤可能的重金屬污染源，評(píng)價(jià)人為活動(dòng)對(duì)河流污染物的貢獻(xiàn)大小。因此，研究與評(píng)價(jià)河流沉積物中的重金屬污染有非常重要的意義^[3]。

沉積物中重金屬元素的測(cè)定方法很多，如比色法、原子吸收分光光度法（AAS）、極譜法、原子熒光法（AFS）等。上述分析方法均是單元素分析，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，操作繁瑣，尤其是火焰原子吸收測(cè)定沉積物中鉛，需對(duì)消解樣品進(jìn)行富集，使用有機(jī)溶劑，易對(duì)環(huán)境造成二次污染。電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICPOES）、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）、X射線熒光光譜法（XRF）可以同時(shí)測(cè)定樣品中的多種元素，具有操作簡(jiǎn)便、檢出限低、線性范圍寬、干擾小、分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠等優(yōu)勢(shì)，已經(jīng)進(jìn)入環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，探索建立河流湖泊沉積物重金屬多元素同時(shí)分析的先進(jìn)技術(shù)迫在眉睫。

1 國(guó)外主要國(guó)家、地區(qū)及國(guó)際組織相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與分析方法現(xiàn)狀

目前，美國(guó)EPA在沉積物中重金屬監(jiān)測(cè)方面已組織制訂了多個(gè)前處理與分析方法。前處理方面，EPA3000系列樣品消解方法制定了一套全面的QA/QC措施、方法的校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)化措施和操作步驟的制定原則。分析方法方面，EPA方法系列中，使用ICPOES的常見分析方法主要有EPA200.7電感耦合等離子體-發(fā)射光譜法測(cè)定水和廢物中的痕量元素和EPA6010C電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；使用ICPMS的常見分析方法主要有EPA200.8電感耦合等離子體-質(zhì)譜法測(cè)定水和廢物中的痕量元素和EPA6020A電感耦合等離子體-質(zhì)譜法；使用XRF的常見分析方法主要有EPA 6200便攜式X-熒光光譜法。

EPA3050B方法^[4]是用酸溶沉積物、污泥和土壤樣品，F(xiàn)LAA/ICPOES法測(cè)定銅、鉛、鎘、銻等22個(gè)元素，GFAA/ICPMS法測(cè)定砷、鈹、鉛、鎘、鉈等10個(gè)元素。樣品用硝酸（及過氧化氫）低溫回流消解，用于GFAA/ICPMS法測(cè)定，而FLAA/ICPOES測(cè)定的樣品，除硝酸（及過氧化氫）外，還可加入一定量的鹽酸。此消解方法也是該條件下的可溶解的金屬元素。

EPA3051A方法^[5]是用微波酸溶沉積物、污泥、土壤和油脂類樣品，ICPOES測(cè)定其中21個(gè)元素?？勺鳛?050方法的替代方法。

EPA3052方法^[6]是用微波酸溶處理硅土和有機(jī)體類介質(zhì)樣品，樣品在硝酸-鹽酸-氫氟酸-（過氧化氫）條件下微波加熱，采用ICPOES檢測(cè)技術(shù)測(cè)定其中砷、鎘、鉛、汞、鉈等26個(gè)元素。

ISO148691方法^[7]是測(cè)定土壤中元素總量的消解方法，四酸消解前處理方法，樣品制備后，可用ICPOES、ICPMS等方法檢測(cè)其中的鋁、鋇、鎘、鈣、銫、鉻、鈷、銅、鐵、鉀、鋰、鎂、錳、鈉、鎳、磷、鉛、鍶、釩和鋅等元素。

EPA Method 6010C^[8]方法是用ICPOES法測(cè)定溶液中30多個(gè)金屬及非金屬元素，可分析飲用水、地表水、生活及工業(yè)廢水、土壤底泥、固體廢棄物以及生物體中鋁、銻、砷、鋇、鈹、硼、鎘、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、鋰、鎂、錳、汞、鉬、鎳、磷、鉀、硒、二氧化硅、銀、鈉、鍶、鉈、錫、鈦、釩、鋅計(jì)31個(gè)元素。

EPA Method 200.7^[9]是用ICPOES法測(cè)定溶液中金屬及部分非金屬?？蓽y(cè)定水、廢水及固體廢棄物等中鋁、銻、砷、鋇、鈹、硼、鎘、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、鋰、鎂、錳、汞、鉬、鎳、磷、鉀、硒、可溶性硅（二氧化硅）、銀、鈉、鍶、鉈、錫、鈦、釩、鋅（鈰、釔）計(jì)31個(gè)元素。

EPA Method 6020A^[10]方法是用ICPMS法測(cè)定溶液中23個(gè)金屬及類金屬元素，可分析地下水、地表水、生活及工業(yè)廢水、土壤、淤泥、沉積物以及其他固體廢物中鋁、銻、砷、鋇、鈹、鎘、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、鎂、錳、汞、鎳、鉀、硒、銀、鈉、鉈、釩、鋅計(jì)23個(gè)元素。

EPA Method 200.8^[11]是用ICPMS法測(cè)定溶液中金屬及部分類金屬?？蓽y(cè)定地下水、地表水和飲用水中可溶性元素，同樣也適用于上述水體及廢水、污泥和土壤等介質(zhì)中可回收元素總量的測(cè)定。該方法可檢測(cè)鋁、銻、砷、鋇、鈹、鎘、鉻、鈷、銅、鉛、錳、汞、鉬、鎳、硒、銀、鉈、釷、鈾、釩、鋅計(jì)21個(gè)元素。

EPA Method 6200^[12]方法提出了便攜式X-熒光光譜儀測(cè)定土壤、沉積物中銻、砷、鋇、鎘、鈣、鉻、鈷、銅、鐵、鉛、錳、汞、鉬、鎳、鉀、銣、硒、銀、鍶、鉈、釷、錫、鈦、鋅、釩、鋯計(jì)26個(gè)元素的標(biāo)準(zhǔn)方法。

其他國(guó)家關(guān)于沉積物的前處理方法方面，均對(duì)應(yīng)不同的方法標(biāo)準(zhǔn)。日本采用HCl+HNO3+HClO4、HCl+HNO3等酸體系，歐洲大多采用DN 38414S7王水法，英國(guó)采用HNO3法等。

2 國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及分析方法研究現(xiàn)狀

目前，我國(guó)環(huán)保部門沒有沉積物中重金屬測(cè)定方法，均參照海洋部門的方法，我國(guó)已頒布海洋沉積物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，海洋局對(duì)海洋沉積物與海洋生物體中重金屬推出了其行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》（GB17378-2007），分為分析方法和監(jiān)測(cè)技術(shù)方法兩部分?！逗Ｑ蟪练e物與海洋生物體中重金屬分析前處理 微波消解法》（HY/T 132-2010）列出了海洋沉積物中銅、鉛、鎘、鋅和鉻的微波消解前處理方法以及ICPOES、ICPMS等測(cè)試方法。環(huán)保部于2012年發(fā)布了《土壤、沉積物 金屬元素全量的酸消解 微波消解法》征求意見稿，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了沉積物中銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、砷、汞、硒、鈷、釩、銻共12種金屬元素的提取，適用ICPOES、ICPMS法等測(cè)定，沉積物中重金屬監(jiān)測(cè)技術(shù)方法體系有待進(jìn)一步補(bǔ)充完善。

目前，國(guó)內(nèi)科研工作者針對(duì)沉積物中重金屬的多元素同時(shí)分析技術(shù)研究已經(jīng)開展多年，取得了一定的成果。

2.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICPOES）

劉亮等^[13]采用HNO3HClO4HF酸體系電熱板消解樣品，HCl（1+1）溶解殘?jiān)?。通過大量干擾試驗(yàn)，選擇合適的測(cè)定元素波長(zhǎng)，并對(duì)背景校正位置進(jìn)行優(yōu)化，建立了電感耦合等離子體-發(fā)射光譜法同時(shí)測(cè)定土壤、巖石及水系沉積物中B、Ba、Be、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、La、Li、Mn、Ni、Pb、Sc、Sr、Ti、V、Zn、Mo等19種微量元素的方法，該方法定量限能夠滿足土壤、巖石及水系沉積物中化探分析的要求；唐榮明^[14]采用王水水浴加熱處理樣品，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時(shí)測(cè)定了尾礦壩庫(kù)沉積物中的Pb、Zn、Ag、Cu、Mg、Mn、As、Cd、Hg等9種元素，方法的回收率在94.7%～103.0%之間，RSD在10%～4.2%之間，該方法簡(jiǎn)單快捷，能同時(shí)測(cè)定多種元素，精密度好，檢出限低；沙艷梅等^[15]采用HNO3HClHClO4HF混酸體系電熱板消解樣品，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時(shí)測(cè)定土壤和水系沉積物樣品中Al、Fe、Ca、Mg、K、Na、P、Ba、Be、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Li、Mn、Mo、Ni、Pb、Ti、V、W、Zn等23個(gè)常量和微量元素，結(jié)合多元光譜擬合技術(shù)校正光譜干擾，改善方法的檢出限及精密度。結(jié)果表明，方法的回收率為940%～103.4%，精密度（RSD，n=10）低于3.0%，方法經(jīng)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值基本相符；張華昌等^[16]采用過氧化氫-硝酸-鹽酸-氫氟酸的混酸體系進(jìn)行微波消解，電感耦合等離子體發(fā)射光譜法快速測(cè)定底泥中微量元素Cu、Pb、Zn、Cd、Cr、Ni、Mn含量，研究結(jié)果表明方法快速簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度高、精密度好，可用于各類底泥中微量元素的測(cè)定。

2.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）

張棟等^[17]利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定了渤海南部21個(gè)站位表層沉積物中Cr、Cu、Zn、Cd和Pb共5種重金屬濃度，比較分析了重金屬來源及分布特征；辛文彩等^[18]采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定海洋沉積物中34種痕量元素，通過分析4個(gè)海洋沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)所提出方法的準(zhǔn)確度和精密度做了考核，所得測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值相吻合，各元素測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%；王小菊等^[19]采集洪湖濕地兩個(gè)具有代表性的湖底沉積柱進(jìn)行對(duì)比，應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜考察了沉積柱中微量元素及稀土元素的縱向分布特征；高晶晶等^[20]采用電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定海洋沉積物中15種稀土元素，方法檢出限為3～15 ng/g。使用水系沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07309和GBW07311、海底沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07313進(jìn)行驗(yàn)證，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值基本吻合，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)誤差均低于5%。

2.3 X射線熒光光譜法（XRF）

張思沖等^[21]用X射線熒光光譜法測(cè)定納污濕地沉積物中重金屬，隨機(jī)抽取了12個(gè)樣品做5次重復(fù)試驗(yàn)，其中Cd、Hg、Cr、Zn的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%；Cu和Pb的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%；Cr和Ni的相對(duì)偏差均小于20%。結(jié)果表明，X射線熒光法測(cè)定樣品，不需對(duì)固體樣品進(jìn)行消化處理，操作簡(jiǎn)便，可以同時(shí)測(cè)定多種元素，效率較高；劉少玉^[22]建立了海洋沉積物中包括砷、銅、鉛、鋅、鎳和總鉻在內(nèi)的多種重金屬X射線熒光分析法，可在約1 h內(nèi)測(cè)量1個(gè)樣品中的50余種元素，還與原子熒光光譜法或原子吸收分光光度法比對(duì)分析了2個(gè)實(shí)際樣品，結(jié)果表明，該方法可信度較高，且具有快速、簡(jiǎn)便、高效等特點(diǎn)；徐婷婷等^[23]采用粉末壓片，使用Axios X射線熒光光譜儀同曲線測(cè)定海洋沉積物和陸地地球化學(xué)樣品中鈉、鎂、鋁、硅、磷、氯、鉀、鈣、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、砷、溴、釔、鈮、鋯、鍶、銣、鉛、釷、鋇、鉿共29個(gè)主次痕量元素。分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度能滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》中的相關(guān)要求。李小莉等^[24]使用波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀對(duì)土壤、水系沉積物和巖石樣品中15個(gè)稀土元素（La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y）進(jìn)行測(cè)定。對(duì)土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行精密度考察，15個(gè)稀土元素測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，n=10）為0.74%～17.00%。對(duì)土壤、水系沉積物和巖石標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，測(cè)定值和認(rèn)定值一致。

3 小結(jié)

目前，多元素同時(shí)分析技術(shù)在海洋沉積物、尾礦壩庫(kù)沉積物以及底泥等環(huán)境介質(zhì)的重金屬分析方面均取得一定成果，但對(duì)沉積物中重金屬行為研究基本上還處于描述性階段，未能進(jìn)行定量化，沒有全球性的統(tǒng)一分析方法，特別是形態(tài)分析，導(dǎo)致全球范圍內(nèi)資料的可比性差，對(duì)沉積物中重金屬污染評(píng)價(jià)缺少一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，急切需要探索開發(fā)關(guān)于河流湖泊沉積物中重金屬的技術(shù)方法體系。電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICPOES）、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）和X射線熒光光譜法（XRF）是簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快速進(jìn)行多元素同時(shí)分析的有效手段，具有靈敏度高，分析時(shí)間短，分析效率高，所需樣品少等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)進(jìn)入環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，我國(guó)應(yīng)加快建立沉積物重金屬多元素同時(shí)分析的先進(jìn)技術(shù)方法，完善我國(guó)關(guān)于河流湖泊沉積物重金屬的監(jiān)測(cè)技術(shù)體系，以滿足我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域的需求。

參考文獻(xiàn)

[1] 張晟，翁平，顧禮明，等.蘇南典型城區(qū)河網(wǎng)地區(qū)沉積物重金屬調(diào)查研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2011，36（6）：147-151.

[2] SALOMONS W，STIGLIANI W M.Biogeodynamics of Pollutants in Soils and Sediments：Risk assessment of delayed and nonlinear responses，environmental science[M].New York：SpringerVerlag，1995：331-343.

[3] 朱光旭，郭慶軍，陳同斌，等.北京市南沙河沉積物重金屬污染特征及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].生態(tài)學(xué)雜志，2013，32（8）：2148-2153.

[4] US EPA METHOD 3050B，ACID DIGESTION OF SEDIMENDS，SLUDGES，AND SOILS[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，1996.

[5] US EPA METHOD 3051A，MICROWAVE ASSISTED ACID DIGESTION OF SEDIMENTS，SLUDGES，SOILS，AND OILS[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，2007.

[6] US EPA METHOD 3052，MICROWAVE ASSISTED ACID DIGESTION OF SILICEOUS AND ORGANICALLY BASED MATRICES[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，1996.

[7] DINadopted ISO Standard.ISO 148691 Soil qualityDissolution for the determination of total element contentPart1：Dissolution with hydrofluoric and perchloric acids[S].2003.

[8] US EPA METHOD 6010C，INDUCTIVELY COUPLED PLASMAATOMIC EMISSION SPECTROMETRY[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，2007.

[9] US EPA METHOD 200.7，DETERMINATION OF METALS AND TRACE ELEMENTS IN WATER AND WASTES BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMAATOMIC EMISSION SPECTROMETRY[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，1994.

[10] US EPA METHOD 6020A，INDUCTIVELY COUPLED PLASMA MASS SPECTROMETRY [S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，2007.

[11] US EPA METHOD 200.8，DETERMINATION OF TRACE ELEMENTS IN WATERS AND WASTES BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMA MASS SPECTROMETRY[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，1994.

[12] US EPA Method 6200，F(xiàn)IELD PORTABLE XRAY FLOUORESCENCE SPECTROMETRY FOR THE DETERMINATION OF ELEMENTAL CONCENTRATIONS IN SOIL AND SEDIMENT[S].Washington，DC：U.S.Environmental Protection Agency，1998.

[13] 劉亮，周麗萍，李中璽.ICPOES測(cè)定土壤、巖石及水系沉積物中的19種微量元素[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2013，30（5）：2184-2187.

[14] 唐榮明.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定尾礦壩庫(kù)沉積物中的9種元素[J].湖南有色金屬，2013，29（2）：71-73.

[15] 沙艷梅，趙學(xué)沛，張歌，等.多向觀測(cè)電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時(shí)測(cè)定土壤和水系沉積物中常量和微量元素[J].巖礦測(cè)試，2008，27（4）：291-294.

[16] 張華昌，譚繼承.微波消解ICPAES法快速測(cè)定水底底泥中的微量元素[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2006，31（3）：159-160.

[17] 張棟，鄭曉玲，何鷹，等.渤海南部表層沉積物重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].環(huán)境污染與防治，2011，33（9）：8-11.

[18] 辛文彩，林學(xué)輝，徐磊.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定海洋沉積物中34種痕量元素[J].理化檢驗(yàn)，2012，48（4）：459-461.

[19] 王小菊，柴辛娜，胡兆初，等.電感耦合等離子體質(zhì)譜研究洪湖濕地沉積柱中元素縱向分布[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2009，25（3）：257-261.

[20] 高晶晶，劉季花，張輝，等.高壓密閉消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定海洋沉積物中稀土元素[J].巖礦測(cè)試，2012，31（3）：425-429.

[21] 張思沖，周曉聰，張麗娟，等.X射線熒光光譜法測(cè)定沉積物中重金屬[J].實(shí)驗(yàn)室研究與探索，2009，28（9）：39-42.

[22] 劉少玉.海洋沉積物中多種重金屬的X射線熒光分析法[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2013，29（5）：132-134.

[23] 徐婷婷，張波，張紅，等.X射線熒光光譜法同曲線測(cè)定海洋沉積物和陸地地化樣品中的29個(gè)主次痕量元素[J].海洋地質(zhì)動(dòng)態(tài)，2007，23（2）：31-36.

[24] 李小莉，張勤.粉末壓片-X射線熒光光譜法測(cè)定土壤、水系沉積物和巖石樣品中15種稀土元素[J].冶金分析，2013，33（7）：35-40.