*
1. 皖西學(xué)院生物與制藥工程學(xué)院,安徽 六安 237012;2. 皖西學(xué)院中藥研究與開發(fā)工程技術(shù)研究中心,安徽 六安 237012
太子參化學(xué)成分研究進(jìn)展
劉東1,2韓邦興1,2姚厚軍1戴軍1陳乃富1*
1. 皖西學(xué)院生物與制藥工程學(xué)院,安徽 六安 237012;2. 皖西學(xué)院中藥研究與開發(fā)工程技術(shù)研究中心,安徽 六安 237012
對太子參的化學(xué)成分進(jìn)行總結(jié)和分析,為其資源的利用與開發(fā)提供參考。太子參化學(xué)成分類別主要包括糖類,皂苷類,環(huán)肽類,甾醇類,油脂類,揮發(fā)油類,氨基酸類,磷脂類,脂肪酸類,微量元素。分別對以上化學(xué)成分的研究進(jìn)行歸納,并對其相關(guān)藥理作用進(jìn)行綜述。
太子參;化學(xué)成分;研究進(jìn)展
太子參系石竹科植物孩兒參Pseudostellaria heterophylla (Miq.) Pax ex Pax et Hoffm的干燥塊根,又名童參,雙批七,四葉參,米參。在我國主產(chǎn)于華中、華南、華東和西北等地,在貴州、安徽、山東、江蘇、福建等省有較大規(guī)模種植。太子參始載于清《本草從新》,屬于補(bǔ)虛補(bǔ)氣藥,具有補(bǔ)益脾肺,益氣生津等功效,可用于治療口渴舌干,咽干痰粘,胃陰不足,食少體倦,肺虛燥咳,心悸失眠等。現(xiàn)已開發(fā)出多種關(guān)于太子參的單方和復(fù)方制劑,如復(fù)方太子參口服液、健胃消食片、復(fù)方太子參止咳益氣散等。隨著太子參在醫(yī)藥和保健品領(lǐng)域應(yīng)用的日益廣泛,對太子參的需求量日益擴(kuò)大,為了更好的實(shí)現(xiàn)對太子參資源的利用與開發(fā),筆者對太子參中的化學(xué)成分研究概況進(jìn)行了分類歸納與總結(jié)。
迄今為止,已報(bào)道太子參中的化學(xué)成分主要包括糖類,皂苷類,環(huán)肽類,甾醇類,油脂類,揮發(fā)油類,氨基酸類,磷脂類,脂肪酸類,微量元素,本文針對上述化學(xué)成分逐一進(jìn)行綜述。
1.1 糖類 太子參經(jīng)分離純化得到蔗糖(sucrose),麥芽糖(maltose)[1-2],α-槐糖(α-kojibiose)[3],免疫活性多糖PHP-A、PHP-B,相對分子質(zhì)量分別為3.2×104和4.6×104[4]。不同種栽培方式和不同產(chǎn)地的太子參糖類成分含量均有一定的差別。李博等[5]對輪作、間作、套作、連作3年、連作6年、連作10年6種不同種植方式所得太子參品質(zhì)進(jìn)行研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)以輪作方式種植的太子參多糖含量最高,高達(dá)19.29%。秦民堅(jiān)等[6]通過紫外分光光度計(jì)采用硫酸苯酚法對江蘇產(chǎn)區(qū)、福建柘榮、貴州施秉、山東臨沂、安徽宣城等地種植太子參多糖含量分別進(jìn)行測定,結(jié)構(gòu)表明各地所產(chǎn)太子參多糖含量差別不大,范圍均在18.93%~24.47%,遠(yuǎn)高于野生太子參的7.06%~14.37%。太子參糖類化合物中以多糖研究最多,太子參多糖能夠顯著降低糖尿病大鼠模型空腹血糖,具有一定的降血糖作用[7-8],同時(shí)還能夠有效降低糖尿病大鼠模型體內(nèi)甘油三酯(TG)和總膽固醇(TC)水平,對降血脂具有一定的藥理作用[8]。
1.2 皂苷類 太子參中皂苷主要含有太子參皂苷A (Pseudostellarinoside A),刺槐苷[9],尖葉絲石竹皂苷D (Acutifoliside D),胡蘿卜苷(Daucosterine),△7-豆甾-3β烯醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(△7-3β-stigmastenol-3-O-β-D-glucoside),α-菠菜甾醇-β-D-吡喃葡萄糖苷[10],腺嘌呤核苷,尿嘧啶核苷,乙醇-α-D-半乳糖苷[11]。研究表明,太子參皂苷提取物能夠減小視網(wǎng)膜激光斑大小,有效的對視網(wǎng)膜激光損傷起到一定的保護(hù)作用[12]。
環(huán)肽是一類重要的肽類化合物,在藥學(xué)領(lǐng)域有著較為廣闊的應(yīng)用前景。生物活性環(huán)肽所能形成的限制性構(gòu)象比線性環(huán)肽在生物體內(nèi)具備更好的抗酶解及抗化學(xué)降解能力。韓超等[13]采用高效液相色譜/電噴霧飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用方法(HPLC/ESI-TOFMS)分離并檢測出太子參中6種環(huán)肽類化合物,見表1。傅興圣等[14]通過建立超高效液相色譜-電噴霧飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜的方法對太子參中環(huán)肽類成分進(jìn)行了系統(tǒng)分析,結(jié)果從太子參總分離得到11種環(huán)肽類成分,見表2。
表1 太子參提取物中6種環(huán)肽類化合物成分的HPLC/ESI-TOFMS 分析
表2 太子參中11種環(huán)肽類成分的UPLC-ESI-TOF MS/Ms分析
太子參環(huán)肽中Pseudostellarin B研究相對較多,通過對江蘇句容、安徽宣城、貴州施秉、福建柘榮等地所產(chǎn)太子參環(huán)肽B研究發(fā)現(xiàn),以江蘇地產(chǎn)太子參中太子參環(huán)肽B含量較高。不同產(chǎn)地太子參中環(huán)肽B含量研究結(jié)果可為太子參的育種、生產(chǎn)及資源利用方面提供參考[15,16]。
太子參中含有β-谷甾醇(β-sitosterol)[10,17],△7-豆甾浠-3β-醇(stigmast-7-en-3β-ol)[3]。
4.1 油脂類 太子參中含有1-甘油單硬脂酸酯(glycerol 1-monolinolate),吡咯-2-羧酸-3-呋喃甲醇酯(3-furfuryl pyrrole-2-carboxylate),三棕櫚酸甘油酯(tripalmitin),棕櫚酸三十二醇酯(sotriylpalmitate),β-谷甾醇-3-O-β-D葡萄糖-6棕櫚酸酯(β-sitosterlol-3-O-β-Dglucoside-6-palmitate)[3]。
4.2 磷脂類 太子參中磷脂類主要成分為溶磷脂酰膽堿,磷脂酰肌醇,磷脂酰絲氨酸,磷脂酰乙醇胺,磷脂酰甘油及磷脂酸等[18]。
太子參中所鑒定出78種化合物均可作為太子參揮發(fā)性成分中特征性指標(biāo)成分。揮發(fā)性成分分析結(jié)果表明,不同產(chǎn)地太子參中揮發(fā)性成分有一定差異,但均含有吡咯、己醛、糠醛、糠醇、2-戊基呋喃、3-呋喃甲基乙酸酯、4-丁基-3-甲氧基-2,4-環(huán)己二烯-1-酮、4-丁基-3-甲氧基-2-環(huán)己烯-l-酮、2-環(huán)己烯-l-醇-苯甲酸酯、正-十六烷酸以及峰50、峰62等十多種成分,其中4-丁基-3-甲氧基-2,4-環(huán)己二烯-l-酮、糠醇為主要成分[17,19]。劉訓(xùn)紅[20]等通過GC-MS聯(lián)用技術(shù)對不同產(chǎn)地太子參的揮發(fā)性成分進(jìn)行分析,初步建立12個(gè)共有峰為特征指紋信息圖譜,所得結(jié)果,可作為太子參內(nèi)在質(zhì)量評價(jià)的依據(jù)。
太子參中含有多種氨基酸:天冬氨酸,蘇氨酸,絲氨酸,谷氨酸,脯氨酸,甘氨酸,丙氨酸,胱氨酸,纈氨酸,甲硫氨酸,異亮氨酸,亮氨酸,酪氨酸,苯丙氨酸,賴氨酸,組氨酸,精氨酸,其中以精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸等含量較高[21]。韓邦興[22]、安坤等[23]對不同產(chǎn)區(qū)太子參氨基酸含量進(jìn)行測定,結(jié)果表明安徽宣城產(chǎn)太子參樣品氨基酸總含量最高,福建產(chǎn)次之,與太子參道地產(chǎn)區(qū)的分布規(guī)律基本一致,可為建立太子參道地藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)控制依據(jù)提供參考。
太子參中含有山崳酸(behenic acid),2-吡咯甲酸(2-Minaline)[2],二十四碳酸(tetracosanoic acid),十八碳酸(stearic acid),琥珀酸(srccinic acid)[3],棕櫚酸(palmitic acid),亞油酸(linoleic acid)[24]。
8.1 微量元素 太子參中含有多種微量元素,F(xiàn)e、Cu、Zn、Cr、Ni、Co、V、Sr、Ba、Mn、Pb、Li、Na、B、Be、Ti、Al、Ca、Mg、K、P。其中Fe、Cu、Zn、Mn含量較多。Fe、Cu、Zn、Cr、Ni、Co、Sr、Mn等為人體必需元素,且含有有害元素Pb[21]。林茂等[25]對不同產(chǎn)地太子參中微量元素研究發(fā)現(xiàn),貴州施秉產(chǎn)太子參中 Fe、Mn、Mg、Ca、Co含量最高;福建柘榮產(chǎn)太子參中Zn和 Se含量最高、浙江磐安產(chǎn)太子參中Cu 含量最高??梢娪捎诟鞯赝寥篮蜌夂驐l件不同,太子參微量元素含量受到一定影響。8.2 其他類 從太子參中分離得到去甲鳶尾素A(tristec-torigenin A),肌-肌醇-3-甲醚(myoinositol-3-methxyl)[21],木犀草素,蒲公英賽醇乙酯,蒲公英賽醇[11]。
太子參是在增強(qiáng)機(jī)體免疫、抗疲勞、鎮(zhèn)咳等多方面具有確切療效的一味傳統(tǒng)中藥,近年來對其化學(xué)成分進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究,主要活性成分集中在糖類、環(huán)肽類、皂苷類、氨基酸類,這些研究為進(jìn)一步解析太子參的藥效物質(zhì)奠定了較好的化學(xué)基礎(chǔ),但是目前對太子參藥效物質(zhì)研究仍然缺乏系統(tǒng)性,質(zhì)量控制研究主要集中在太子參多糖、氨基酸、皂苷、環(huán)肽類成分含量和指紋圖譜的建立,還不能夠有效的反映太子參的各種化學(xué)成分同臨床藥效之間的關(guān)系。進(jìn)一步對太子參化學(xué)成分與其生物活性相關(guān)性進(jìn)行系統(tǒng)研究,闡明太子參化學(xué)成分與藥效物質(zhì)間的關(guān)系,才能對太子參這一傳統(tǒng)中藥的開發(fā)產(chǎn)生重要的促進(jìn)作用。
[1]劉訓(xùn)紅,闞毓銘,喻向華,等.江蘇地產(chǎn)太子參中多糖、游離糖及氨基酸的含量分析[J].南京中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),1993,(3):42-43.
[2]譚寧華,趙守訓(xùn),陳昌祥,等.太子參的化學(xué)成分[J].云南植物研究,1991,13(4):440.
[3]王喆星,徐綏緒,張國強(qiáng),等.太子參化學(xué)成分的研究(Ⅳ)[J].中國藥物化學(xué)雜志,1992,2(3):65-67.
[4]劉訓(xùn)紅,悶毓銘,王玉璽.太子參多糖的研究[J].中草藥,1993,24(3):119-121.
[5]李博,何騰兵,林昌虎,等.不同種植方式對太子參品質(zhì)和產(chǎn)量的影響[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,52(17):4149-4151.
[6]秦民堅(jiān),余永邦,黃文哲,等.不同產(chǎn)地太子參的品質(zhì)分析[J],現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐,2005,19(5):29-31.
[7]徐錦龍,徐愛仁,應(yīng)景艷,等.太子參多糖對實(shí)驗(yàn)性糖尿病大鼠血糖及胰島素的影響[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊,2012,2(31):423-424.
[8]夏倫祝,徐先祥,張睿,等.太子參多糖對糖尿病大鼠糖、脂代謝的影響[J].中國藥業(yè),2009,18(09):363-365.
[9]張健,李友賓,王大為,等.太子參化學(xué)成分研究[J].中國中藥雜志,2007,32(11):1051-1053.
[10]秦民堅(jiān),余永邦,黃文哲.江蘇栽培太子參的化學(xué)成分研究[J].現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐,2005.19(1):38-40.
[11]林泗定,戴啟文,張鴻程,等.太子參化學(xué)成分和生物活性研究進(jìn)展[J].中國民族民間醫(yī)藥,2010,19(19):33-35.
[12]郭銳,朱長樂,王育良.太子參皂苷提取物對視網(wǎng)膜激光損傷的保護(hù)作用[J].眼科新進(jìn)展,2013,33(12):1120-1123.
[13]韓超,陳軍輝,劉劼,等.高效液相色譜/電噴霧飛行時(shí)間質(zhì)譜分析太子參中環(huán)肽類化合物[J].分析化學(xué),2006(12):l7l9-1721.
[14]傅興圣,鄒立思,劉訓(xùn)紅,等.UPLC-ESI-TOFMS/MS分析太子參中環(huán)肽類成分[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào),2013,34(3):179-182.
[15]韓怡,巢建國,谷巍,等.不同產(chǎn)地太子參環(huán)肽B含量測定[J].現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐,2012,26(5):69-71.
[16]王媚,宋建平,韓樂,等.太子參環(huán)肽B含量分析及其動(dòng)態(tài)研究[J].中藥材,2010,3(8):1225-1226.
[17]張卓曼,賀靜靜,張?zhí)m.太子參揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J].福州大學(xué)學(xué)報(bào),2008,36(3):460-462.
[18]許益民,宗頌梅,王永珍.太子參和山茱萸中磷脂成分的原子吸光譜法測定[J].南京中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),1991,(3):156-158.
[19]劉訓(xùn)紅,王媚,蔡寶昌,等.不同產(chǎn)地太子參揮發(fā)性成分的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析[J].時(shí)珍國醫(yī)國藥,2007,18(1):43-45.
[20]劉訓(xùn)紅,王媚,蔡寶昌,等.太子參GC-MS指紋圖譜的初步研究[J].中草藥,2007,38(1):113-115.
[21]李仕海,劉訓(xùn)紅.江蘇地產(chǎn)太子參中氨基酸及微量元素的分析[J].時(shí)珍國醫(yī)國藥,2001,12(3):199-200.
[22]韓邦興,朱志祥,姚勇,等.不同產(chǎn)地太子參多糖、氨基酸含量比較分析[J].中成藥,2010,32(3):513-514.
[23]安坤,何靜,萬忠民,等.不同產(chǎn)區(qū)太子參氨基酸含量測定及多元統(tǒng)計(jì)分析[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),2012,24(5):594-598.
[24]李瀅,楊秀偉.太子參(柘參1號)的化學(xué)成分[J].中國中藥雜志,2008,33(20):2353.
[25]林茂,鄭炯,楊琳,等.不同產(chǎn)地太子參中化學(xué)成分分析[J].食品科學(xué),2012,33(2):204-207.
AdvancesonChemicalConstituentsinRadixPseudostellariae
LIU Dong1,2, HAN Bang-xin1,2, YAO Hou-jun1, DAI Jun1, CHEN Nai-fu1*
1. School of Biology and Pharmaceutical Engineering, West Anhui University, Luan 237012, China; 2. Center of Traditional Chinese medicine R﹠D, West Anhui University, Luan 237012, China
To summarize and analyze the chemical constituents in Radix pseudostellariae, and provide some?references for the utilization and development of its resource. The reported compounds of Radix pseudostellariae mainly included saccharide, saponins, Cyclic peptides, sterols, lipids, Volatile oils, amino acids, phospholipids, fatty acids, trace elements. In this review, major compounds from the Radix pseudostellariae were generalized and their pharmacological action were discussed concisely.
Radix Pseudostellariae; Chemical components; Research advances
中央財(cái)政林業(yè)科技推廣示范資金項(xiàng)目([2012]TQ06),安徽省高校自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(KJ2011A270,KJ2013A265),六安市定向委托皖西學(xué)院產(chǎn)學(xué)研合作項(xiàng)目(2013LWA008,2013LWA009)
劉東(1984-)男,漢族,安徽六安人,助教,碩士學(xué)位,主要從事中藥新藥研究與開發(fā),E-mail:liudong3000@126.com
陳乃富(1962-),男,漢族,安徽六安人,教授,學(xué)士學(xué)位,主要從事藥用植物資源開發(fā)與利用,E-mail:cnf505@126.com
R284
A
1007-8517(2014)16-0018-03
2014.06.19)