石巖(本鋼不銹鋼冷軋丹東有限責(zé)任公司 118300)
在不銹鋼冷軋廠中,不銹鋼硫酸鈉電解工藝主要作用是去除鋼帶表面的氧化皮。如果不采用該工藝,就會使鋼帶表面殘留氧化鐵皮和氫氧化物沉淀,從而對帶鋼產(chǎn)品的表面質(zhì)量產(chǎn)生一定程度的影響。硫酸鈉再生工藝的應(yīng)用能使不銹鋼鋼帶表面脫落的金屬氧化層產(chǎn)生的大量淤泥沉淀現(xiàn)象得到緩解,從而有利于進(jìn)行電極板的更換等設(shè)備維護(hù)工作,防止由此而造成管道、閥門、換熱器堵塞等不良現(xiàn)象的發(fā)生。
不銹鋼中氧化皮的成分相當(dāng)負(fù)雜,除了氧化亞鐵、三氧化二鐵之外,還有在酸中不溶解的三氧化二鉻,氧化鎳。在電解法去除不銹鋼表面氧化皮時(shí),將帶鋼作為陽極,在帶鋼的上下表面用普通鋼作為陰極進(jìn)行除鱗,中性硫酸鈉溶液作為電解液。在電解過程中,各種金屬氧化物在陰極奪得電子,從而使各種氧化物,如Fe2O3、Cr2O3、NiO等分別轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的Fe3+、Cr3+和Ni2+。之后,這些金屬離子通過水解作用生產(chǎn)相應(yīng)的氫氧化物沉淀,從而進(jìn)行排除。所以,在整個(gè)酸洗過程中,主要是由電子和水的作用完成的除鱗工作,電解液Na2SO4并沒有消耗減少。但是由于部分硫酸鈉會隨著煙氣進(jìn)行蒸發(fā),或者隨著帶鋼生產(chǎn)被帶出槽外,也會使硫酸鈉的含量逐漸減少,電解液的濃度逐漸降低。在整個(gè)過程中發(fā)生的電極反應(yīng)主要有:
由于鐵皮氧化層中含有的金屬氧化物主要有Fe2O3、Cr2O3、NiO,因此在整個(gè)電解過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有:
之后,在中性鹽溶液中,金屬離子分別通過水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的金屬氫氧化物沉淀,鱗皮層得以除去:
鋼鐵行業(yè)中會產(chǎn)生大量的含鉻廢水,對環(huán)境和人類健康能夠產(chǎn)生很大的危害。六價(jià)鉻是最主要的毒性物質(zhì),能夠通過水、空氣和事物等進(jìn)入人的體內(nèi),從而使人體血液中的某些蛋白質(zhì)沉淀,引起貧血、腎炎、神經(jīng)炎等疾病,嚴(yán)重的六價(jià)鉻中毒還能夠致人死亡,并且研究發(fā)現(xiàn),六價(jià)鉻化合物不能夠自然降解,而且會在生物和人體內(nèi)長期積聚富集,是一種重污染環(huán)境物質(zhì)。硫酸鈉再生工藝的應(yīng)用,能夠有效的解決這一問題,能夠大幅度降低外排污染物,節(jié)約水資源,提高鋼板的酸洗質(zhì)量。
來自電解硫酸鈉循環(huán)罐下部的廢液通過氣動泵直接打入電解硫酸鈉凈化裝置還原罐內(nèi),在鉻收集罐中投加硫酸和亞硫酸氫鈉將Cr6+還原為Cr3+,之后通過氧化還原電位和pH計(jì)實(shí)現(xiàn)自動控制。還原罐內(nèi)的電解溶解直接流入到pH調(diào)節(jié)罐內(nèi),并且加入適量的氫氧化鈉將電解液中溶解的金屬離子,之后與硫酸進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng),再生成電解液。經(jīng)過中和之后,液體將會流入到沉淀罐當(dāng)中,當(dāng)中的沉淀物將存在于罐錐形部位中,而溢流液體將會流入到最后的控制罐當(dāng)中,并且由泵輸送到酸洗線上的電解硫酸鈉循環(huán)泵,從而沉淀出殘余的固體,再經(jīng)泵輸送到壓濾機(jī)內(nèi),生成泥餅,送至煉鐵原料系統(tǒng)。而壓濾機(jī)中產(chǎn)生的濾清液將會流至最終控制罐內(nèi)再返回循環(huán)罐循環(huán)使用。
在整個(gè)電解再生過程中,需要調(diào)節(jié)適當(dāng)pH值的裝備有還原罐、PH調(diào)節(jié)罐和最終控制罐。在還原罐中,六價(jià)鉻與亞硫酸氫鈉能夠發(fā)生氧化還原反應(yīng)的最適宜pH值在3左右,通過調(diào)節(jié)pH值,能夠使溶液堿化,最終將三價(jià)鉻和三價(jià)鐵沉淀出來。在最終控制罐當(dāng)中調(diào)節(jié)pH值主要是為了滿足生產(chǎn)線上電解硫酸鈉的PH要求。在生產(chǎn)過程中,進(jìn)行pH調(diào)節(jié)有時(shí)會發(fā)生一定的問題,如pH檢測波動太大或者檢測值恒定不動等等,導(dǎo)致這個(gè)現(xiàn)象的主要原因可能有pH探頭沾污淤泥致檢測失靈,因此在生產(chǎn)過程中要注意定期清洗探頭,保證pH檢測的準(zhǔn)確性。
整個(gè)再生工藝中,主要是亞硫酸氫鈉和六價(jià)鉻發(fā)生的氧化還原反應(yīng)過程,從而使六價(jià)鉻轉(zhuǎn)化為能夠沉淀的三價(jià)鉻,因此亞硫酸氫鈉的加入量也是非常重要的工藝影響因素,直接影響到六價(jià)鉻的轉(zhuǎn)化。在工藝流程中,主要利用測量溶液電位值大小對亞硫酸氫鈉與六價(jià)鉻的反應(yīng)能力進(jìn)行監(jiān)測,因此電位值的準(zhǔn)確性對亞硫酸氫鈉的加入量有非常直接的影響。在工藝過程中容易發(fā)生電位值波動太大甚至失靈損壞的現(xiàn)象,導(dǎo)致這種問題出現(xiàn)的原因可能是電位計(jì)探頭被沉淀物覆蓋,因此需要定期對電位計(jì)探頭進(jìn)行清理及更換。
對硫酸鈉進(jìn)行在線回收,首先能夠降低電解酸洗槽中六價(jià)鉻的含量,從而顯著的解決了酸洗鋼板表面質(zhì)量缺陷問題,在很大程度上提升了鋼板表面質(zhì)量。其次,對硫酸鈉進(jìn)行在線回收,使用的原料不會為酸洗系統(tǒng)添加雜志離子,同時(shí)控制溶液配制濃度能夠保證酸洗系統(tǒng)中硫酸鈉濃度的恒定。再次,在線回收還在很大程度上降低了硫酸鈉的消耗,從而減低了廢水處理成本和含鉻污泥的產(chǎn)生量,有效的節(jié)約了水資源。最后,硫酸鈉回收再利用是循環(huán)經(jīng)濟(jì)的體現(xiàn),同時(shí)有效的降低了設(shè)備的故障率,對各機(jī)組設(shè)備維護(hù)工作提供了很多的便利條件。
總之,不銹鋼硫酸鈉電解及硫酸鈉再生工藝具有很多優(yōu)勢,是一項(xiàng)值得進(jìn)一步研究改良和推廣的不銹鋼除鱗工藝。使用該工藝,不僅能夠減少污泥產(chǎn)生量,改善水體質(zhì)量,降低對環(huán)境的污染,同時(shí)還能夠創(chuàng)造客觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會效益。
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