錢 蜀，謝永洪，楊 坪，熊 杰，冉 丹，姚 歡

1．四川省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，四川成都610041

2．四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院，四川成都610065

高氯酸鹽是一種強(qiáng)氧化劑，自然界中一般不會(huì)自然生成，幾乎均為人工合成［1］。由于其強(qiáng)氧化性，高氯酸鹽被廣泛用于煙花爆竹、火箭燃料、軍火工業(yè)、安全氣囊等領(lǐng)域的爆炸物中［2］。高氯酸鹽還具有強(qiáng)穩(wěn)定性、易溶于水、密度大于水等特點(diǎn)［3］，一旦進(jìn)入水體會(huì)持續(xù)遷移擴(kuò)散，污染大范圍的地表水源和地下水，且短期內(nèi)難以降解。由于高氯酸鹽本身是一種甲狀腺毒素，它會(huì)干擾碘的吸收，影響胎兒、兒童腦部的發(fā)育，甚至造成腦部的損傷［4-6］。有研究表明，高氯酸鹽的半致死量為 404 mg/L［7］，7 ～500 μg/kg·d－1不同劑量人類臨床實(shí)驗(yàn)表明，最低劑量時(shí)有1.8%的參與人員甲狀腺碘吸收被干擾，而最高劑量則達(dá)67.1%［8］。由于監(jiān)測(cè)技術(shù)的限制，地表水中的高氯酸鹽并沒有引起人們的關(guān)注，直到1997年美國(guó)加州衛(wèi)生部開發(fā)了檢出限低至4 μg/L的檢測(cè)方法，各地環(huán)境水體中才陸續(xù)檢驗(yàn)出了高氯酸鹽的存在。如加州供水公司發(fā)現(xiàn)在110個(gè)水井中共計(jì)有33個(gè)水井中含有濃度大于18 μg/L的高氯酸根［9］;韓國(guó)飲用水中的高氯酸鹽質(zhì)量濃度為0.15 ～35.0 μg/L［10］;印度 6 個(gè)州 13 個(gè)采樣點(diǎn)的66個(gè)水樣高氯酸鹽含量范圍在未檢出～6.9 μg/L之間［11］;Wu等［12］在中國(guó)15 個(gè)城市采集的300 個(gè)水樣中，有86%的水樣都檢測(cè)出了高氯酸鹽。

由于高氯酸鹽的強(qiáng)穩(wěn)定性、易擴(kuò)散性、毒害性和在環(huán)境水體中的普遍檢出，各國(guó)科研工作者開發(fā)了各類方法用于高氯酸鹽的分析，美國(guó)各州還對(duì)飲用水中高氯酸鹽允許的最高含量作出了限制。目前，中國(guó)還沒有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)檢測(cè)高氯酸鹽，亟需建立一套科學(xué)、可靠的方法檢測(cè)水體中的高氯酸鹽，為環(huán)境執(zhí)法提供數(shù)據(jù)支撐和依據(jù)。

由于高氯酸鹽極易溶于水，溶解后呈穩(wěn)定的離子狀態(tài)，因此分析高氯酸鹽的方法主要為離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)法。由于高氯酸鹽在陰離子交換樹脂上的強(qiáng)保留性，不經(jīng)富集的離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)方法的檢出限很低，僅0.1 μg/L左右(25 μL進(jìn)樣體積)［13］，必須采用大體積進(jìn)樣(一般為1 mL)才能滿足對(duì)μg/L級(jí)樣品的分析，如《離子色譜檢測(cè)飲用水中高氯酸鹽》(US EPA Method314.0)，盡管采用了大體積進(jìn)樣，方法的檢出限也僅0.5 μg/L，且由于進(jìn)樣體積過(guò)大，進(jìn)入檢測(cè)體系的大量陰離子在分離柱上過(guò)飽和，造成嚴(yán)重拖尾，影響高氯酸鹽分析［14］，需要采用一定的前處理方法去除。而葉龍等［15］則采用固相萃取方法濃縮樣品和去除一定基質(zhì)以提高離子色譜分析的靈敏度，使50 μL 進(jìn)樣時(shí)方法的檢出限達(dá) 0.15 μg/L?！对诰€柱濃縮-基體消除離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)飲用水中高氯酸鹽》(US EPA Method 314.1)也利用在線濃縮的方法檢測(cè)高氯酸鹽，但分析一個(gè)樣品的時(shí)間很長(zhǎng)，達(dá)40多分鐘。近年來(lái)，US EPA開發(fā)了二維離子色譜［16］和質(zhì)譜［17，18］的方法，前者分析時(shí)間也需40多分鐘，而采用質(zhì)譜分析則在保證靈敏度的基礎(chǔ)上大大節(jié)省了分析時(shí)間。

在US EPA相應(yīng)方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行了優(yōu)化和實(shí)踐，以高容量、強(qiáng)親水性的IonPac AS16(2 mm)為分離柱，45 mmol/L氫氧化鉀為淋洗液，0.3 mL/min的流速，電噴霧負(fù)離子模式選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)，建立了離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(IC-MS)檢測(cè)高氯酸鹽的方法，并用以測(cè)定地表水中高氯酸鹽，摸清四川省主要河流高氯酸鹽含量狀況，尋找可能的污染源，控制地表水高氯酸鹽污染。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Dionex ICS-3000離子色譜儀串聯(lián)MSQ四極桿質(zhì)譜儀(美國(guó))，帶有外接 AXP-MS泵，用以泵入有機(jī)溶劑，清洗離子源。離子色譜儀帶有雙泵、雙六通閥以同時(shí)實(shí)現(xiàn)離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)和閥切換切出檢測(cè)液中弱保留陰離子功能;色譜數(shù)據(jù)采集和處理采用Chromeleon和Xcalibur色譜工作站;美國(guó)Millipore(simplicity 185)超純水機(jī)。

乙腈(HPLC級(jí))，高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L，NSI solution公司)，超純水(電阻率為18.2MΩ·cm)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 色譜條件

分析柱為IonPac AS16離子交換柱(2 mm×250 mm)，保護(hù)柱為 IonPac AG16離子交換柱(2 mm×50 mm)，淋洗液為45 mmol/L氫氧化鉀，淋洗液流速為0.3 mL/min;柱后輔助試劑為乙腈/超純水 =1∶1，柱后泵流速為0.3 mL/min，柱溫為30℃，檢測(cè)池溫度為35℃，進(jìn)樣體積為68 μL，抑制電導(dǎo)檢測(cè)(外加水自再生抑制模式，ASRSTM300 2 mm)，閥切換時(shí)間為8 min，數(shù)據(jù)采集時(shí)間16 min。

1.2.2 質(zhì)譜條件

-ESI，SIM檢測(cè)，m/z99.0為定量離子，噴霧溫度450℃，錐孔電壓70 V，噴霧電壓－3 000 V，霧化氣5.17×105Pa;質(zhì)譜采集時(shí)間10～16 min。

1.2.3 樣品預(yù)處理

水樣過(guò)0.22 μm針式過(guò)濾器后直接進(jìn)樣。由于尼龍過(guò)濾器對(duì)高氯酸鹽有一定的吸附作用，過(guò)濾水樣時(shí)采用聚醚砜針式過(guò)濾器。

1.2.4 分析流路

超純水(E1)經(jīng)泵1(P1)泵入淋洗液自動(dòng)發(fā)生器(EGC)產(chǎn)生分析用的45 mmol/L淋洗液，將由六通閥(V1)進(jìn)入離子色譜分析系統(tǒng)的樣品依次推入保護(hù)柱(C0)和(C1)，經(jīng)抑制器(RS)后去除樣品中大量陽(yáng)離子和淋洗液中OH－后進(jìn)入電導(dǎo)檢測(cè)器(CD)進(jìn)行檢測(cè)，再流入柱后六通閥(V2)，通過(guò)閥切換使其在0～8 min流入廢液，8～16 min流入檢測(cè)流路，與柱后輔助試劑(乙腈/水=1∶1)混合后進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器。同時(shí)AXPMS泵(P3)以0.2 mL/min的流速泵入清洗試劑(乙腈/水=1∶1)，不斷清洗離子源。

分析時(shí)，樣品進(jìn)入質(zhì)譜前先經(jīng)抑制器后可以去除大量陽(yáng)離子，再通過(guò)六通閥的閥切換功能將其中相對(duì)于高氯酸鹽而言弱保留的大量陰離子(如氟化物、氯化物、硫酸鹽等)切入廢液后，在高氯酸鹽出峰前再將其切入質(zhì)譜分析，可以消除離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)時(shí)大量陰離子的干擾，同時(shí)避免了樣品中大量陰陽(yáng)離子對(duì)離子源的污染。分析流程圖見圖1。

圖1 高氯酸鹽IC-MS分析流程圖

2 結(jié)果與討論

2.1 定量離子的選擇

將約1 mg/L高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液注入質(zhì)譜定量環(huán)，經(jīng)柱后泵入的試劑(乙腈/水=1∶1)推入質(zhì)譜，負(fù)離子模式下進(jìn)行全掃，得到的質(zhì)譜圖如圖2所示，高氯酸鹽特征質(zhì)荷比為98.89(35ClO4－)和100.85(37ClO4－)，分析時(shí)以靈敏度更高的m/z=99定量，m/z=101定性。

圖2 高氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液Q1全掃圖

2.2 色譜條件的確定

由于高氯酸鹽在離子交換樹脂柱上的強(qiáng)保留性，選擇親水性強(qiáng)的AS16柱為分析柱，又由于高流速淋洗液不利于質(zhì)譜分析，因此采用需要較低流速的2 mm內(nèi)徑的AS16柱分析。一般而言，淋洗液流速會(huì)極大地影響分析的保留時(shí)間，同時(shí)也會(huì)影響峰形，當(dāng)流速越高，保留時(shí)間越短，峰會(huì)更尖銳，但同時(shí)峰面積會(huì)略為減小。實(shí)驗(yàn)時(shí)在AS16(2 mm)分析柱能承受的流速范圍內(nèi)討論了流速對(duì)高氯酸鹽分析的影響(表1)，綜合考慮保留時(shí)間、峰形和峰面積的影響，選擇淋洗液流速為0.3 mL/min。

通常，淋洗液濃度對(duì)分析的影響主要體現(xiàn)在對(duì)保留時(shí)間和峰寬的影響上，對(duì)靈敏度影響不大。實(shí)驗(yàn)考察了25～65 mmol/L的淋洗液濃度對(duì)高氯酸鹽離子色譜-質(zhì)譜分析的影響(表2)，綜合考慮分析時(shí)間與峰寬的影響，淋洗液濃度選擇為45 mmol/L。

表1 流速對(duì)高氯酸鹽分析的影響

表2 淋洗液濃度對(duì)高氯酸鹽分析的影響

一般情況下，進(jìn)樣體積越大，方法能檢測(cè)的樣品濃度越低，但進(jìn)樣體積太大，在分析柱柱容量有限的情況下往往會(huì)導(dǎo)致柱過(guò)飽和，不利于分析。由于采用該法的2 mm內(nèi)徑分析柱柱容量的限制，綜合考慮檢測(cè)要求，進(jìn)樣體積定為68 μL。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，柱溫、檢測(cè)池溫度分別設(shè)置為30、35℃。

2.3 柱后輔助試劑的使用

IC分離后出來(lái)的液體均為無(wú)機(jī)水相，而由于純水進(jìn)入質(zhì)譜會(huì)影響霧化效果，從而影響分析的靈敏度。該法在IC的柱后采用了一輔助試劑泵用于輸送乙腈與超純水的混合液，使之與IC出來(lái)的分析液混合后再進(jìn)入質(zhì)譜，以增強(qiáng)霧化效果，增加分析的靈敏度。實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)，不同的柱后泵流速對(duì)分析有一定的影響，但影響不大(圖3)。一般而言，在其他分析條件不變的情況下，分析的靈敏度會(huì)隨著柱后泵流速的增加而增大，但流速過(guò)大不適合ESI脫溶劑，抑制庫(kù)倫爆炸，降低靈敏度，綜合考慮儀器耐受壓力和靈敏度的問(wèn)題，柱后泵的流速選擇0.3 mL/min。

圖3 柱后泵流速對(duì)高氯酸鹽分析的影響

2.4 噴霧溫度和錐孔電壓的優(yōu)化

離子源噴霧溫度會(huì)影響噴霧效果，從而影響分析的靈敏度。實(shí)驗(yàn)時(shí)在300～550℃范圍內(nèi)考察了溫度對(duì)高氯酸鹽分析的影響。圖4顯示，當(dāng)溫度從300℃增加到450℃時(shí)，峰面積急劇增大，而從450℃增至550℃，峰面積變化不大，因此噴霧溫度選擇為450℃。

圖4 噴霧溫度對(duì)高氯酸鹽分析的影響

錐孔電壓也會(huì)影響分析的靈敏度，一般錐孔電壓選擇范圍在45～75 V之間，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖5。

圖5 錐孔電壓對(duì)高氯酸鹽分析的影響

當(dāng)錐孔電壓由30 V增加到70 V時(shí)，峰面積逐漸增大，但隨著錐孔電壓的增大，峰面積變化越來(lái)越平緩，因此選擇70 V作為高氯酸鹽分析錐孔電壓。

2.5 閥切換時(shí)間與質(zhì)譜采集時(shí)間的確定

為了去除水樣中大量常見的陰離子(如F－、Cl－、SO42－、NO3－、CO32－、PO43－等)，應(yīng)在樣品進(jìn)入質(zhì)譜前先通過(guò)六通閥切出大量陰離子后再在高氯酸鹽出峰前切入質(zhì)譜分析。因此，實(shí)驗(yàn)時(shí)均先單獨(dú)進(jìn)行離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)分析，根據(jù)電導(dǎo)檢測(cè)的譜圖，確定樣品切入質(zhì)譜時(shí)間，由于閥切換后樣品進(jìn)入質(zhì)譜還需一小段時(shí)間，質(zhì)譜采集設(shè)置時(shí)間應(yīng)略小于閥切換時(shí)間。在上述已經(jīng)確定的條件下，閥切換的時(shí)間設(shè)為8 min，質(zhì)譜開始采集時(shí)間設(shè)置為10 min。

2.6 方法的線性范圍、檢出限和精密度

用超純水配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述確定的條件下進(jìn)樣，則該方法在0.1～40 μg/L呈一次曲線，回歸方程為y=－407+63 750x，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 9;在0.1～200 μg/L呈二次曲線，回歸方程為y=1 577.4+3 454.6x－4.607 1x2，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7。標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖6所示。以適當(dāng)濃度(0.1 μg/L)標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣7次計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，乘以3.143［19］得到方法的檢出限為 0.031 μg/L。

圖6 ClO4－標(biāo)準(zhǔn)曲線

在低濃度樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液與低、中濃度水平的地表水樣品連續(xù)進(jìn)樣進(jìn)行方法低、中、高濃度的精密度實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表3。低、中、高濃度的地表水樣品連續(xù)進(jìn)樣6次得到的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.26% ～4.45%;分別加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液后連續(xù)進(jìn)樣6次得到平均加標(biāo)回收率為93.0%～98.0%?？梢?，對(duì)于不同濃度梯度樣品，方法的精密度和準(zhǔn)確度均較好。

2.7 樣品保存時(shí)間探討

將含有不同高氯酸鹽的地表水樣品經(jīng)4℃低溫冷藏不同天數(shù)后，過(guò)0.22 μm的聚醚砜針式過(guò)濾器，在上述已經(jīng)確定的條件下進(jìn)樣分析，以考察不同濃度樣品保存時(shí)間。結(jié)果(表4)顯示，濃度分別約為1、12、45、93 μg/L的樣品保存36 d內(nèi) 測(cè)得的濃度值變化不大。

表3 精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表4 樣品保存時(shí)間對(duì)分析的影響

2.8 比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

分別用該法與《離子色譜檢測(cè)飲用水中高氯酸鹽》(US EPA Method314.0)的方法(檢出限：0.53 μg/L)測(cè)定低、中、高不同濃度梯度樣品以進(jìn)行2個(gè)方法比對(duì)。結(jié)果顯示，兩者分析結(jié)果基本吻合，見表5。

表5 比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果 μg/L

2.9 樣品分析及來(lái)源淺析

2.9.1 樣品分析

將2012年7月采集自四川省內(nèi)主要河流的樣品過(guò)0.22 μm聚醚砜針式過(guò)濾器后直接進(jìn)樣，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表6。樣品濃度范圍在未檢出(檢出限：0.031 μg/L)～ 68.0 μg/L 之間，監(jiān)測(cè)的河流中均含有不同濃度水平的高氯酸鹽，其中：河流Ⅱ含量 ＜0.210 μg/L;河流Ⅰ含量也較低，濃度為0.900～1.30 μg/L;河流Ⅲ和Ⅳ含量較高，濃度為 0.124～68.0 μg/L，除位于上游的一個(gè)斷面含量(0.124 μg/L)較低外，其余含量均大于10.0 μg/L;河流Ⅴ中也含有一定量的高氯酸鹽，從其上游斷面至下游的出境斷面高氯酸鹽含量由3.56 μg/L逐漸降低至0.982 μg/L。

表6 樣品分析結(jié)果

2.9.2 來(lái)源淺析

近年來(lái)，各地環(huán)境水體普遍受到的污染，美國(guó)各州［9，20］、日本［21］、韓國(guó)［10］、中國(guó)［12］、印度［11］等地均檢出不同程度的高氯酸鹽，高氯酸鹽污染水平從幾每升微克至幾十每升毫克不等，這些地方水體污染主要來(lái)自工業(yè)生產(chǎn)。如日本利根川的一支流高氯酸鹽含量高達(dá)2.3 mg/L，即是受其上游氯酸鹽和高氯酸鹽生產(chǎn)企業(yè)廢水排放和推測(cè)副產(chǎn)物中含有高氯酸鹽的電子企業(yè)廢水排放影響［21］;在美國(guó)加利福尼亞州96個(gè)水網(wǎng)中的395口井含有高氯酸鹽，1997年美國(guó)加利福尼亞州洛杉磯縣一井水高氯酸鹽檢出濃度達(dá)159 μg/L，被發(fā)現(xiàn)附近有Aerojet工廠(生產(chǎn)各種彈藥及導(dǎo)彈彈頭等)、噴射推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室等污染源［20］。

除工業(yè)污染源外，高氯酸鹽污染還與煙花爆竹的燃放有關(guān)。如Kosaka K［21］在同一河流斷面剛?cè)挤艧熁ū駮r(shí)采集一水樣，并在5 d后采集一水樣，兩者濃度含量分別為79、0.39 μg/L。引言中提到的WU等［22］在中國(guó)15個(gè)城市采集的水樣中發(fā)現(xiàn)衡陽(yáng)市高氯酸鹽污染較為嚴(yán)重，其飲用水、地下水、地表水中的高氯酸鹽質(zhì)量濃度分別為31.4 ±21.3、22.1、51.3 ±4.4 μg/L，原因是當(dāng)?shù)赜泻芏啻笮偷臒熁ū裆a(chǎn)加工廠。也有研究［22］顯示，煙花爆竹燃放后的城市空氣中PM10～PM100的顆粒物中高氯酸鹽含量為39.2 ng/m3，PM10的顆粒物質(zhì)含量為9.89 ng/m3。

某些農(nóng)業(yè)活動(dòng)也會(huì)帶來(lái)水體的高氯酸鹽污染，可能是由于施用某些農(nóng)業(yè)肥料中含有高氯酸鹽從而引起污染。如Backus M S等［23］監(jiān)測(cè)的采集自Great Lakes Basin的55個(gè)水樣中有少量點(diǎn)位檢出高氯酸鹽(0.20 ～0.33 μg/L，檢出限為 0.20 μg/L)，其推測(cè)原因之一即為農(nóng)業(yè)肥料施用引起。

而對(duì)于該次監(jiān)測(cè)，經(jīng)調(diào)查，在河流Ⅲ和Ⅳ的上游支流、干流(斷面7#下游)存在多家高氯酸鹽生產(chǎn)企業(yè)，由于生產(chǎn)工藝的限制，部分企業(yè)的廢水、甚至周邊空氣中均存在不同濃度氯酸鹽。經(jīng)監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，這些企業(yè)外排廢水中高氯酸鹽含量在幾每升毫克、幾十每升毫克、甚至幾千每升毫克濃度水平，其下游1 km河流中高氯酸鹽濃度高達(dá)幾十至幾百每升毫克不等。由于中國(guó)目前尚無(wú)相關(guān)的高氯酸鹽環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和排放標(biāo)準(zhǔn)，這些廢水中的高氯酸鹽未經(jīng)處理直接排入河流中，引起高氯酸鹽污染。河流Ⅴ則主要是由于位于河流Ⅲ和Ⅳ的下游而含有一定濃度的高氯酸鹽。有大量以高氯酸鉀為直接產(chǎn)品的化工廠，廣泛分布在全國(guó)各地。在工業(yè)生產(chǎn)中利用高氯酸銨作為氧化添加劑的更是普遍。同時(shí)中國(guó)還是煙火制造和消費(fèi)大國(guó)，煙火中氧化劑的主要成分就是高氯酸鉀。更值得一提的是，2002年國(guó)務(wù)院下達(dá)52號(hào)文明令禁止采用氯酸鉀配置煙火，不少?gòu)S家卻用高氯酸鉀作為了氯酸鉀的替代物，從而大大提高了高氯酸鹽的生產(chǎn)和使用量。

該次調(diào)查還發(fā)現(xiàn)，一般情況下的自然水體中應(yīng)該不含有高氯酸鹽(筆者曾對(duì)取自雪水融化匯集而成的小溪流樣品進(jìn)行監(jiān)測(cè)，未檢出高氯酸鹽)，但由于人類活動(dòng)，如煙花爆竹的燃放、農(nóng)藥化肥的施用等，即使周邊無(wú)工業(yè)污染源的水體中仍然會(huì)檢出痕量的高氯酸鹽。這也是河流Ⅰ和Ⅱ檢出痕量高氯酸鹽的主要原因。

3 結(jié)論

在已優(yōu)化的條件下，離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)測(cè)定地表水中高氯酸鹽含量的方法，樣品經(jīng)抑制電導(dǎo)檢測(cè)后通過(guò)閥切換技術(shù)去除水樣中大量弱保留離子，進(jìn)行負(fù)離子電噴霧選擇離子監(jiān)測(cè)(m/z=99)，實(shí)現(xiàn)了直接進(jìn)樣分析水樣中痕量的高氯酸鹽。方法靈明度高、精密度好、準(zhǔn)確度高：檢出限達(dá)0.031 μg/L;低、中、高濃度樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.26%～4.45%，加標(biāo)回收率為 93.0% ～98.0%，與《離子色譜檢測(cè)飲用水中高氯酸鹽》(US EPA Method314.0)方法比對(duì)吻合。四川省主要河流高氯酸鹽含量范圍在未檢出(檢出限：0.031 μg/L)～68.0 μg/L 之間，除 2 條河流濃度(小于1.30 μg/L)較低外，其余3條河流含量較高，高氯酸鹽污染不可忽視。經(jīng)調(diào)查，含量較高的河流污染由上游支流、干流高氯酸鹽生產(chǎn)企業(yè)廢水排放引起。

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