何源峰(1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院，北京 100091;2.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所，江蘇 南京 210042)

采用紫外分光光度儀(UV)建立生漆漆酚的含量測(cè)定方法，優(yōu)化了毛壩生漆漆酚的最佳提取工藝，并應(yīng)用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS)對(duì)該提取物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。結(jié)果表明:最佳提取條件為以丙酮提取溶劑，在液料比為30∶1，提取時(shí)間為5 min，此時(shí)漆酚含量可達(dá)91.25%;經(jīng)HPLC-MS分析得漆酚提取物中含13種漆酚類似物，對(duì)毛壩漆的主要成分三不飽和漆酚裂解模式進(jìn)行了分析。

為了克服漆酚羥基引起的過(guò)敏和氧化聚合，對(duì)漆酚分子中具有鄰苯二酚型結(jié)構(gòu)的羥基進(jìn)行修飾，結(jié)合正相硅膠、銀離子負(fù)載法及液相制備等多種手段分離得到漆酚單體、漆酚聚合物及氧化漆酚等亞甲基醚漆酚及衍生物，再分別應(yīng)用核磁(NMR)、氣-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)及液相-二極管陣列聯(lián)用(HPLC-DAD)對(duì)漆酚衍生物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析，通過(guò)質(zhì)譜信息對(duì)不飽和度為4～5的漆酚進(jìn)行了論證。

同時(shí)，為開(kāi)發(fā)漆酚基功能產(chǎn)品，以馬來(lái)酸酐加成反應(yīng)，在漆酚側(cè)鏈的共軛雙鍵位置引入反應(yīng)活性高的羧基基團(tuán)，合成六元環(huán)基漆酚。通過(guò)加氫反應(yīng)，制備得到亞甲基醚飽和漆酚，在低溫和無(wú)氧條件下應(yīng)用路易斯酸三溴化硼下脫去酚醛保護(hù)基，建立了以生漆漆酚為原料制備漆酚單體的方法。

為了評(píng)估漆酚及其衍生物的生物活性，分別應(yīng)用1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)，2，2-聯(lián)氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二銨鹽(ABTS)清除自由基的方法，評(píng)估了不同漆酚樣品清除自由基的性能，結(jié)果表明漆酚對(duì)上述兩種自由基具有極佳的清除能力，且側(cè)鏈不飽和程度越高，其對(duì)自由基的清除能力越強(qiáng);應(yīng)用不同飽和程度的漆酚進(jìn)行抑菌試驗(yàn)，結(jié)果表明:漆酚具有強(qiáng)烈的抑菌作用，對(duì)表皮葡萄菌抑菌圈大小達(dá)到22 mm，同時(shí)，漆酚的抗菌性能與其側(cè)鏈的不飽和程度相關(guān)，三不飽和漆酚抑菌性能最好。

生漆;漆酚;亞甲基醚漆酚;銀離子負(fù)載法;抗氧化;抑菌;構(gòu)效關(guān)系