劉世磊

（遵義市環(huán)境保護監(jiān)測中心站 貴州遵義 563000）

隨著環(huán)境科學的形成和不斷發(fā)展，出現(xiàn)了一種新的環(huán)境監(jiān)測技術(shù)，化學發(fā)光分析法是普遍的一類分析方法主要應(yīng)用在現(xiàn)代測試技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測中。根據(jù)化學反應(yīng)產(chǎn)生的輻射光的強度或者輻射總量，利用化學發(fā)光分析法便可確定其相應(yīng)的組分含量?；瘜W發(fā)光分析法是大氣環(huán)境監(jiān)測中一種獨立的分析技術(shù),能夠有效的分析微量和痕量,并且在我國,經(jīng)過多年在化學發(fā)光分析法方面的深入研究。由此證明,此技術(shù)在現(xiàn)行的環(huán)境科學研究中,已經(jīng)成為空氣污染物研究、大氣環(huán)境監(jiān)測等多方面的重要技術(shù)。

1 化學發(fā)光分析的原理

原理：化學發(fā)光分析法是分子發(fā)光光譜分析法中的一類，它的主要原理是利用儀器對化學檢測體系中待測物濃度與體系的化學發(fā)光強度在一定條件下發(fā)光強度的檢測，通過呈線性定量關(guān)系而確定待測物含量的一種痕量分析方法。體系產(chǎn)生發(fā)光(光輻射)所吸收的能量來源不同是導(dǎo)致化學發(fā)光與其它發(fā)光分析的本質(zhì)區(qū)別。體系產(chǎn)生化學發(fā)光，必須具有一個產(chǎn)生可檢信號的光輻射反應(yīng)和一個可一次提供導(dǎo)致發(fā)光現(xiàn)象足夠能量的單獨反應(yīng)步驟的化學反應(yīng)?；瘜W發(fā)光反應(yīng)速度決定于反應(yīng)分子的濃度，而化學發(fā)光的光強度與決定于化學發(fā)光反應(yīng)的反應(yīng)速度，這是分析法的定量基礎(chǔ)，通過測定化學發(fā)光的光強，間接求出待測物濃度。

化學發(fā)光是某種物質(zhì)分子吸收化學能而產(chǎn)生的光輻射，包括化學激發(fā)和發(fā)光兩個關(guān)鍵步驟，任何一個化學發(fā)光反應(yīng)都包括。

反應(yīng)物A+反應(yīng)物B→激發(fā)態(tài)產(chǎn)物+其它產(chǎn)物

激發(fā)態(tài)產(chǎn)物→基態(tài)產(chǎn)物+光子

所以，一個化學反應(yīng)必須滿足三個最基本條件，才能成為化學發(fā)光反應(yīng)，這三個條件分別是：（1）足夠的能量才能引起化學反應(yīng)，一般能量需要170～300KJ／mol。（2）在反應(yīng)的同時要產(chǎn)生電子激發(fā)態(tài)需將化學元素必須能被某種物質(zhì)分子吸收，還要有豐裕的熒光量子產(chǎn)率。截止到現(xiàn)在，產(chǎn)生的大多為氧化還原反應(yīng)，且為液相化學發(fā)光反應(yīng)。（3）在反應(yīng)條件下處于激發(fā)態(tài)的原子或者分子，能釋放出光子或者能夠轉(zhuǎn)移它的能量給另一個分子，而使此分子激發(fā)，然后以輻射光子的形式回到基態(tài)。

2 化學發(fā)光分析的特點及其局限性

化學發(fā)光是化學反應(yīng)中釋放的化學能致使系統(tǒng)中基態(tài)分子躍遷至激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時所產(chǎn)生的光輻射。有靈敏度高、線性范圍寬、設(shè)備簡單、選擇性好等特點

同時具有一定的局限性：發(fā)光在瞬間完成，發(fā)光強度峰值衰減時間短，光背景高，造成檢測結(jié)果穩(wěn)定性和重現(xiàn)性差。另外由于能夠生成激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的化學反應(yīng)比較少，因而化學發(fā)光法的適用范圍是有限的。

3 化學發(fā)光分析法常用發(fā)光體系

3.1 光澤精化學發(fā)光反應(yīng)體系

光澤精是一種使用較早的優(yōu)良發(fā)光試劑，光澤精以硝酸鹽的形式存在，在堿性介質(zhì)中，過氧化氫將其氧化成四元環(huán)過氧化物中間體，而后裂解生成激發(fā)態(tài)的吡啶酮而發(fā)光。在環(huán)境監(jiān)測中常用Co(II)、Pb(II)、V(II)、Ti(III)、W(III)等離子作為催化劑來應(yīng)用于測定這些離子。

3.2 魯米諾化學發(fā)光體系

魯米諾是最早使用的最廣泛的化學發(fā)光試劑之一，魯米諾在發(fā)生化學發(fā)光反應(yīng)需要在堿性條件下進行，如可被一些氧化劑氧化，輻射出最大發(fā)射波長為425nm的化學發(fā)光。一般所采用的氧化劑是過氧化氫。魯米諾化學發(fā)光體系早已在大氣環(huán)境監(jiān)測中成功地測定了空氣中SO2、CO、O3、H2S和NOX等有毒氣體濃度。此外，在通常情況下沒有催化劑存在時魯米諾與過氧化氫的化學發(fā)光反應(yīng)速度相當緩慢，反之反應(yīng)非常迅速。而最常用催化劑是金屬離子，在很大濃度范圍內(nèi)，金屬離子濃度越大其發(fā)光強度越強，從而可進行某些金屬離子的化學發(fā)光分析，利用這一反應(yīng)可以分析那些含有金屬離子的有機化合物，達到很高的靈敏度。

4 化學發(fā)光分析法在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用

4.1 臭氧的化學發(fā)光反應(yīng)

臭氧可與40余種有機化合物產(chǎn)生化學發(fā)光反應(yīng)，其中以與羅丹明B的反應(yīng)最為靈敏，可用于測定大氣中的微量臭氧。

臭氧與羅丹明B-沒食子酸的乙醇溶液產(chǎn)生化學發(fā)光反應(yīng)的過程可表示如下（A*是沒食子酸與O3反應(yīng)所產(chǎn)生的受激中間體，B是最終的氧化產(chǎn)物）

4.2 氮氧化物的化學發(fā)光反應(yīng)

一氧化氮與臭氧氣相化學發(fā)光反應(yīng)有較高的化學發(fā)光效率，其反應(yīng)機理如下：

靈敏度可達1ppb,測定范圍0.0110000ppm。

測定空氣中的NO2時，可先將NO2還原為NO，測得NO的總量后，從總量中減去原試樣中的NO的含量，即為NO2的含量。同時，基于該原理可以利用化學發(fā)光法檢測大氣中的臭氧含量。

4.3 液相化學發(fā)光

在痕量分析中液相化學發(fā)光反應(yīng)是十分重要的?；瘜W發(fā)光分析的常用發(fā)光物質(zhì)有光澤精、魯米諾、洛粉堿、過氧苯酸鹽、沒食子酸、硅氧烯和芳香族游離基離子等。

4 結(jié)語

化學發(fā)光法環(huán)境監(jiān)測分析中的應(yīng)用研究已在日益發(fā)展，隨著自動化程度高，靈敏性、選擇性好的化學發(fā)光儀器的不斷發(fā)展，商品化監(jiān)測儀器的研制和推出，化學發(fā)光分析法在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用一定會迅速普及和推廣。

[1]李曉燕,何治柯,等.化學發(fā)光分析法在環(huán)境分析中的應(yīng)用.分析科學學報，1999(3).

[2]李光浩.光澤精化學發(fā)光體系的研究與應(yīng)用.光譜實驗室,2002(6).

[3]鄭集聲.化學發(fā)光分析法在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用.光譜儀器與分析,2003(2).

[4]常晉娜,徐伯興.化學發(fā)光分析法在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用.上?；?2005(3).