涂興宇,朱南文,袁海平
(上海交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200240)
隨著經(jīng)濟(jì)水平和人民生活水平的不斷提高,人們的環(huán)境保護(hù)意識(shí)迅速增強(qiáng),各種類型和不同規(guī)模的污水處理廠紛紛建成。隨之而來的污水處理的副產(chǎn)物——污泥的產(chǎn)量也迅速升高。
目前,污泥可行的處置方式主要有土地利用、填埋、焚燒、建材利用等幾種[1-3]。其中,污泥建材利用是污泥資源化方式的一種,它不僅有效解決了污泥對(duì)環(huán)境造成危害的問題,同時(shí)也達(dá)到變廢為寶、綜合利用的目的,相對(duì)其他處置方式,更符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。
日本是世界上對(duì)污泥建材利用最重視的國(guó)家,從1991 年至今,已有八家城市污水處理廠先后引進(jìn)了污泥焚燒灰制磚技術(shù)[4],并建造了一座11 萬t/d的生態(tài)水泥廠[5]。不僅如此,日本還投入大量資金對(duì)利用污泥進(jìn)行玻璃化、熔渣化以及制造纖維板等技術(shù)進(jìn)行研究與開發(fā)[6]。德國(guó),早在1995 年就對(duì)16 個(gè)污泥焚燒單位的污泥灰進(jìn)行了制作建材的可行性分析研究。到2003 年,德國(guó)已有10%的污泥回用于建造業(yè)[7]。西班牙和加拿大,利用特定型號(hào)的水泥或再加入一定量的粉煤灰對(duì)濕污泥直接固化、制成型材的技術(shù)已經(jīng)獲得了有關(guān)機(jī)構(gòu)的認(rèn)可,并通過環(huán)保公司進(jìn)行推廣[8]。美國(guó)在利用污泥制造“生物磚”、水泥、瓦片等方面也進(jìn)行了大量的研究,并將此作為污泥處置的一種“先進(jìn)技術(shù)”加以推廣[9]。而我國(guó),在原料中添加脫水污泥來制造陶粒,也已有較大規(guī)模的應(yīng)用研究[10]。
總的來說,污泥的建材利用技術(shù)已經(jīng)成熟,應(yīng)用前景良好。從所得建材的種類來看,污泥的建材利用大致可分為制磚、制水泥、制輕骨料、制玻璃以及制生化纖維板等。
污泥制磚主要有用污泥焚燒灰制磚;使用干化污泥直接制磚。
制磚工業(yè)中磚塊的主要原料為黏土。Bernd Wiebusch 等[11]對(duì)德國(guó)的生活污泥焚燒灰和黏土的化學(xué)成分進(jìn)行了比較,結(jié)果如表1 所示,表中A、B、C、D四種污泥焚燒灰分別來自四家不同的污泥焚燒廠。
表1 污泥焚燒灰與黏土化學(xué)組成比較Tab.1 Chemical Composition of Sewage Sludge Ash and Clay
而在Maria P. Durante Ingunza 等[12]的研究中,則比較了脫水污泥與兩種礦物質(zhì)組成不同的黏土的化學(xué)成分,對(duì)比結(jié)果如表2 所示。
表2 脫水污泥與黏土化學(xué)組成比較Tab.2 Chemical Composition of Dewatered Sewage Sludge and Clay
由表1、表2 可知雖然污泥焚燒灰和脫水污泥中SiO2的含量均遠(yuǎn)低于黏土中SiO2的含量,但三者的主要成分均是SiO2,這一特性成為污泥可做制磚材料的基礎(chǔ)。并且,其他成分的區(qū)別,并不十分明顯,這說明使用污泥制磚是基本可行的。
有關(guān)污泥制磚的研究最早出現(xiàn)在20 世紀(jì)80 年代,之后便迅速發(fā)展。1984 年,美國(guó)學(xué)者作了污泥與黏土和頁(yè)巖混合制磚的研究[13],當(dāng)將黏土與污泥以2∶1初步混合,之后再以含固率15% ~25%的污泥調(diào)節(jié)物料比例。研究表明為混入污泥的最高體積分?jǐn)?shù)為25% ~30%時(shí),能滿足美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)所要求的大于20. 7 ×103kPa 的抗壓強(qiáng)度與小于17%的5 h 沸水吸水率;1987 年,新加坡學(xué)者分別研究了干污泥與黏土混合以及污泥焚燒灰與黏土混合制磚[14],結(jié)果表明添加干污泥的最大質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,而污泥焚燒灰的最大添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)則為50%;1997 年,德國(guó)學(xué)者也作了黏土混合污泥焚燒灰制磚的研究,他們發(fā)現(xiàn)不同的污水處理工藝影響了污泥焚燒灰的性質(zhì),而不同的焚燒灰對(duì)磚塊的性質(zhì)也有影響[11];2001 年,有學(xué)者又對(duì)黏土添加污泥焚燒灰制磚進(jìn)行了研究[15],發(fā)現(xiàn)污泥焚燒灰的比例和燒制溫度是影響磚的質(zhì)量的兩個(gè)關(guān)鍵性因素。2012 年,有學(xué)者做了紡織廢水污泥制磚的研究[16],當(dāng)污泥在黏土中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高達(dá)20%時(shí),磚的質(zhì)量仍符合要求,浸出與溶解試驗(yàn)也都符合相關(guān)要求。
污泥制磚從技術(shù)開發(fā)到工程應(yīng)用歷程極短,1991 年,日本南部的一個(gè)污水處理廠建成了世界上第一個(gè)利用污泥焚燒灰制磚的工廠[4];到1997 年,已經(jīng)另有7 家工廠建成使用。這些工廠每天利用1 ~15 t焚燒灰,生產(chǎn)370 ~5 500 塊磚。該廠的工藝流程如圖1 所示。該工藝的最大特點(diǎn)在于焚燒后的污泥灰是唯一的原料,不需要其他添加劑,成品的合格率大約是9%。
圖1 污泥磚生產(chǎn)工藝流程Fig.1 Flow Chart of Sewage Brick Processes
總的來說利用污泥制磚,能夠滿足強(qiáng)度、吸水率等各種標(biāo)準(zhǔn),對(duì)環(huán)境的影響可以通過控制工藝來達(dá)到要求,但目前還存在一定的局限性。利用污泥焚燒灰制磚在日本有較多應(yīng)用,但其問題在于中間多了焚燒過程,能耗、成本都較高,作為污泥處置方法并不經(jīng)濟(jì)。而利用干污泥制磚,雖然免去了焚燒過程,但污泥添加量超過10%時(shí),就容易在燒制過程中開裂。因此,一般建議污泥作為制磚配料投加的量與黏土的比例在1∶10 左右[17]。從這個(gè)角度來說單位磚塊污泥消耗量偏低,與希望通過制磚來處置較大量污泥的初衷相悖。在這個(gè)過程中還需要90%的黏土,而黏土的大量開采又將造成耕地資源的破壞。
和污泥制磚類似,污泥能夠用來作為制造輕骨料的基礎(chǔ),其在于污泥與黏土組成的相似性[11,12,18]。大量研究結(jié)果表明污泥在磚窯中以1 050 ~1 100 ℃進(jìn)行處理,得到的產(chǎn)品可用于部分替代混泥土制作中所需要的輕骨料,污泥所制輕骨料的低密度、熱絕緣性能、抗高溫性能以及抗壓強(qiáng)度完全可以與普通的輕骨料相媲美甚至優(yōu)于普通的輕骨料,能完全符合中等強(qiáng)度混泥土制作中對(duì)輕骨料性能的要求[18]。
Kato 等[19]用研磨的污泥焚燒灰制造精細(xì)輕骨料,將收集的污泥焚燒灰與水及一酒精廠的廢液混合,將混合物顆?;⒃? 050 ℃下焙燒,最后所得物質(zhì)比傳統(tǒng)精細(xì)輕骨料密度更小,強(qiáng)度稍低。1996年,第一個(gè)完整規(guī)模的利用污泥焚燒灰制造輕骨料的工廠在日本南部投入使用。該工廠產(chǎn)能為500 kg/h,而原料則100%采用污泥焚燒灰。圖2 展示了該工藝的整個(gè)流程[20]。該廠最大的特點(diǎn)在于100%采用污泥焚燒灰作為原料,產(chǎn)品則廣泛用于隔熱、防火、種植土壤等方面。
圖2 人造輕骨料生產(chǎn)工藝流程Fig.2 Flow Chart of Artificial Lightweight Aggregate Processes
在我國(guó)利用污泥制造輕骨料的工程實(shí)例也并不少見。但與日本的不同之處在于我國(guó)利用污泥制磚輕骨料所用污泥都以脫水污泥為主,而非污泥焚燒灰。另外,我國(guó)目前利用污泥制造輕骨料的主要形式是陶粒,而陶粒則是輕骨料家族中十分重要的一個(gè)成員,也是應(yīng)用最多的一種輕骨料。表3 為我國(guó)部分陶粒生產(chǎn)廠家的狀況[21]。
表3 我國(guó)部分陶粒生產(chǎn)廠家概況Tab.3 Overview of Several Ceramic Manufacturers in China
續(xù) 表
目前,我國(guó)已建和在建的陶粒生產(chǎn)線基本上都是以各類淤泥、粉煤灰、工業(yè)廢棄物、尾礦渣等為主要基料,添配污泥等有機(jī)質(zhì)燒制陶粒,這也成為我國(guó)陶粒工業(yè)近年來發(fā)展的一大特點(diǎn)。粗略估算,現(xiàn)利用各種固棄物生產(chǎn)陶粒的總量已占全國(guó)陶粒生產(chǎn)總量的40%以上[21]。由此可見,在利用污泥制造陶?;蛘哒f利用污泥制造輕骨料領(lǐng)域,中國(guó)走在了世界的前列。
眾所周知,水泥窯爐具有燃燒爐溫高和處理物料量大等特點(diǎn),且水泥廠配備大量的環(huán)保設(shè)施。垃圾焚燒灰的化學(xué)成分中一般有80%以上的礦物質(zhì)是水泥熟料的基本成分(CaO、SiO2、Al2O3和Fe2O3)[22]。而脫水污泥不僅可用作制造水泥的原料,而且也能起到提供熱值的作用[23,24]。如果不考慮脫水污泥運(yùn)輸費(fèi)用,利用水泥窯協(xié)同處置脫水污泥更為經(jīng)濟(jì),因?yàn)楸苊饬舜罅糠贌隣t的使用,從而節(jié)約大量建設(shè)費(fèi)用和運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用[25]。由此可見在尋求污泥廢物材料利用的過程中,找到了污泥與水泥行業(yè)的結(jié)合點(diǎn)。
波特蘭水泥制造廠可以部分地接受污泥焚燒灰、干化污泥或脫水污泥餅,作為生產(chǎn)原料,具體的污泥形態(tài)要求決定了該廠的預(yù)處理技術(shù)工藝。圖3示意了相關(guān)的原料預(yù)處理工藝。
圖3 污泥制波特蘭水泥的可能預(yù)處理工藝Fig.3 Pretreatment of Sludge for Making Portland Cement
用污泥制水泥的報(bào)道,最早見于20 世紀(jì)80 年代[26],現(xiàn)在已取得較大發(fā)展。
日本主要采用污泥焚燒灰來制造水泥。20 世紀(jì)90 年代日本有一條日產(chǎn)50 t 生態(tài)水泥的干法回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)線采用了部分污泥焚燒灰作原料,節(jié)省了大量原料[27]。2001 年4 月,日本原生態(tài)水泥株式會(huì)社在千葉縣市原市建成一條普通生態(tài)水泥生產(chǎn)線,其原料也部分采用污泥焚燒灰[28]。
其他國(guó)家利用脫水污泥制水泥的方式則更為多見。目前,在德國(guó)水泥行業(yè)中,使用脫水污泥替代燃料的比例為8% ~10%;美國(guó)加利福尼亞某水泥企業(yè)替代燃料中,脫水污泥的比例約占12% ~15%,而美國(guó)全部污水處理廠中,采用焚燒方式處理污泥的約200 座,占全美污泥處理總量的20%,而這其中的6%又采用了水泥窯協(xié)同焚燒方式處置[29]。
在充分學(xué)習(xí)國(guó)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,我國(guó)也進(jìn)行了這方面的探索實(shí)踐,先后開展了若干污泥水泥窯協(xié)同處置項(xiàng)目。表4 是我國(guó)目前已建及在建的污泥水泥窯協(xié)同處置項(xiàng)目(以污泥含水率20%計(jì))[29]。由表4 可知目前這些項(xiàng)目設(shè)計(jì)能力還相對(duì)較低,與西方發(fā)達(dá)國(guó)家水平尚有較大差距,有待進(jìn)一步研究和發(fā)展。
表4 我國(guó)目前主要城鎮(zhèn)污泥水泥窯協(xié)同處置項(xiàng)目概況Tab.4 Projects of Sludge Disposal by Cement Kiln in China
值得注意的是利用污泥制水泥雖然有徹底分解有機(jī)物[30]、固化重金屬[31]等優(yōu)點(diǎn),但也存在制得水泥強(qiáng)度較低的問題。研究表明加入平均0.4%的污泥會(huì)使波特蘭水泥構(gòu)件的抗壓強(qiáng)度降低10%;同時(shí),如果污泥加入量超過2%,水泥的強(qiáng)度將急劇下降[32]。在實(shí)際應(yīng)用中,這些因素應(yīng)給予充分考慮。
污泥的建材利用,除了上面介紹的污泥制磚、制輕骨料和制水泥以外,還有污泥制玻璃[33]、污泥制生化纖維板[34]等其他途徑。例如,污泥制生化纖維板主要就是利用活性污泥中所含粗蛋白(有機(jī)物)與球蛋白(酶)能溶解于水及稀酸、稀堿、中性鹽的水溶液這一性質(zhì),在堿性條件下加熱、干燥、加壓后,發(fā)生蛋白質(zhì)的變性作用,從而制成活性污泥樹脂(又稱蛋白膠),使之與漂白、脫脂處理的廢纖維壓制成板材。
從前面對(duì)污泥建材利用各種途徑的介紹可以看出,污泥的建材利用固然有其獨(dú)到的優(yōu)點(diǎn),但也存在一定的局限性。從世界各國(guó)應(yīng)用工程實(shí)例來看,污泥制磚、制水泥、制輕骨料在技術(shù)上、經(jīng)濟(jì)上以及污染控制方面是可行的,應(yīng)用也較為廣泛;而以污泥制作玻璃、生化纖維板等方面,由于成本太高,結(jié)合中國(guó)國(guó)情來看,難以實(shí)施。在實(shí)際應(yīng)用中,尚需結(jié)合污泥性質(zhì)、當(dāng)?shù)氐厍?、?jīng)濟(jì)水平等多種因素來綜合分析評(píng)價(jià)。
在磚塊制作上,污泥原料可以是干污泥,也可以是污泥焚燒灰。但干污泥制磚運(yùn)輸成本高、污泥處理量低;而污泥焚燒灰制磚又存在污泥焚燒成本高的問題。實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)結(jié)合具體情況具體分析,如污水處理廠離制磚廠較近,則可考慮干污泥制磚;又如上海目前已有桃浦焚燒廠、石洞口污水處理廠污泥進(jìn)行焚燒處置,則可考慮污泥焚燒灰制磚。
污泥制造水泥也可利用干污泥和焚燒灰制作,兩者對(duì)水泥性狀的影響并無差別。但和污泥制磚類似,干污泥制水泥也存在運(yùn)輸成本高、污泥處理量低的問題,并且使水泥制作過程中產(chǎn)生的尾氣帶有臭味;污泥焚燒灰制水泥的問題則在于污泥焚燒成本過高。
至于利用污泥制輕骨料,目前我國(guó)主要是利用脫水污泥、底泥來制磚陶粒。污泥、底泥的成本比黏土的成本要低,因此相對(duì)于其銷售價(jià)而言,有較大盈利空間。但如果將運(yùn)輸費(fèi)用也計(jì)算在內(nèi),則產(chǎn)品就未必有很高的盈利空間了。
由上述分析可知污泥的建材利用先要合理解決經(jīng)濟(jì)上的難題:對(duì)于利用污泥制作建材,可尋求現(xiàn)有制磚廠、水泥廠的配合,作為補(bǔ)償,排水部門可給予對(duì)方一定的補(bǔ)貼,這部分補(bǔ)貼部分可來自污泥原先的處置費(fèi)用;此外要在技術(shù)上注意改進(jìn)污泥處理量偏低、易產(chǎn)生臭氣等問題。我國(guó)污泥有機(jī)質(zhì)含量較低,國(guó)外VSS/SS 一般為60% ~70%,而我國(guó)VSS/SS 為30% ~50%;另外,由于污水廠普遍采用圓形沉砂池,脫砂效率低,加上大量的基建施工,導(dǎo)致泥砂水排入污水管網(wǎng)系統(tǒng),污泥含砂量很高。同時(shí),工業(yè)水源頭處理率低,污水處理階段無法去除重金屬,污泥中重金屬含量偏高[35]。
污泥建材利用對(duì)環(huán)境可能帶來一定的影響。但是,從日本、美國(guó)污泥等廢料利用情況來看,由于污泥利用過程中通常經(jīng)過超過1 000 ℃的高溫處理,可使廢氣中的二英(PCDD)/呋喃(PCDF)、揮發(fā)和半揮發(fā)有機(jī)物等得到較好的控制,而TSP、顆粒態(tài)只要采用適當(dāng)?shù)奈矚庵卫泶胧?,也不?huì)對(duì)大氣造成污染。
污泥中含有的重金屬在建材利用過程中,一部分會(huì)水灰渣進(jìn)入建材而被固化其中,重金屬失去游離性,通常不會(huì)隨浸出液滲透到環(huán)境中,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成較大的危害。但值得注意的是污泥制成的建材,要視其重金屬含量以及浸出效果,注意選擇適當(dāng)?shù)膽?yīng)用場(chǎng)合。因此,在污泥建材利用中,應(yīng)注意遵循一定的規(guī)范。
由于高溫環(huán)境,污泥中的一些沸點(diǎn)較低的重金屬,如Zn、Cu、Hg 等,容易游離到氣相中,因此在制成的建材中,重金屬含量會(huì)有較大程度的降低。但是,因揮發(fā)而游離到氣相中的重金屬容易附著在煙氣的塵粒上,因而收集的飛灰應(yīng)該作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行慎重處理。
當(dāng)然,污泥建材利用必須遵循一定的法規(guī)。這些法規(guī)大體可分為,污泥建材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污泥建材利用環(huán)境控制標(biāo)準(zhǔn)。在污泥建材利用上,日本的法規(guī)已經(jīng)比較詳盡;歐盟利用火力發(fā)電廠焚燒灰燼已有40 年的歷史,污泥建材利用標(biāo)準(zhǔn)主要從1965 年有關(guān)的法規(guī)衍生而來,關(guān)于污泥建材利用上,相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)主要有GSC、EN450、DIN1164 以及EN197-1;美國(guó)在灰渣利用上,有些州也已經(jīng)出臺(tái)了一些規(guī)范。我國(guó)在建材利用上,質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)可以遵循《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)燒結(jié)普通磚》(GB 5101—93)、《超輕陶粒和陶砂》(JC 487—92)、《硅酸鹽建筑制品用砂》(JC/T 622—1996);而環(huán)境控制則可以依據(jù)《建筑材料用工業(yè)廢渣放射性物質(zhì)限制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 6763—86)、《有色金屬工業(yè)固體廢棄物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5085—85)來執(zhí)行,重金屬浸出率可按《有色金屬工業(yè)固體廢物浸出毒性試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5086—85)來進(jìn)行測(cè)試。
污泥的建材利用,目前看來,還存在銷路不暢、相關(guān)建材生產(chǎn)廠家積極性不高等問題。究其原因主要在于:(1)由于其原料的來源問題,公眾對(duì)污泥制成的建材接受程度較低,進(jìn)而對(duì)污泥所制建材的銷量產(chǎn)生影響;(2)相關(guān)建材生產(chǎn)廠家利用污泥作原料(添加料),由于存在運(yùn)輸成本較高、銷售價(jià)格偏低等問題,導(dǎo)致盈利不夠,進(jìn)而對(duì)污泥作為建材的原料態(tài)度不夠積極。要解決這些問題,政府應(yīng)考慮出臺(tái)相關(guān)的政策,并提供一定的扶持。
從宣傳角度講,政府可考慮宣傳污泥建材的“生態(tài)性”、“環(huán)保性”、“無害性”,以提高公眾對(duì)污泥制成的建材的接受程度。
從資金角度講,政府應(yīng)考慮對(duì)接受污泥的廠家減免部分稅收、提供部分銀行信貸;如果排水部門自建污泥建材廠,還要考慮提供一定的基建費(fèi)用。
從市場(chǎng)角度講,以污泥為原料或添加料制成的建材,其最理想的去向是用于街道、公園等路面公共設(shè)施的建設(shè),而這就需要政府部門相關(guān)政策的鼓勵(lì)和協(xié)調(diào)。
污泥建材利用的最終產(chǎn)物是可在各種類型建筑工程中使用的材料制品,因此無需依賴土地作為其最終消納的載體。同時(shí),污泥還能替代一部分用于制造建筑材料的原料(如黏土、頁(yè)巖等),因此又具有資源保護(hù)的意義。
目前看來,污泥建材利用在污泥常見處置方式中占比還并不算高。但是,由于相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和法律法規(guī)越來越嚴(yán)格、土地資源越來越稀缺,污泥農(nóng)用與衛(wèi)生填埋所占比例逐漸降低是必然的趨勢(shì),污泥建材利用必將進(jìn)一步發(fā)展。結(jié)合我國(guó)國(guó)情來看,由于污泥焚燒在所有污泥處置方式中成本最高,相對(duì)而言污泥的建材利用則更具現(xiàn)實(shí)性和可行性。
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