姜咸彪

（1.武夷山市質(zhì)量計(jì)量檢測所，福建 武夷山 354300; 2.武夷山市茶葉產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，福建 武夷山 354300）

菊酯類農(nóng)藥殘留在武夷巖茶加工過程中的降解研究初報(bào)

姜咸彪

（1.武夷山市質(zhì)量計(jì)量檢測所，福建 武夷山 354300; 2.武夷山市茶葉產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，福建 武夷山 354300）

以肉桂、水仙、白雞冠、鐵羅漢和水金龜5個(gè)武夷巖茶品種（名樅）為試驗(yàn)材料，將5種菊酯類農(nóng)藥（聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯）噴施于茶樹，一周后對鮮葉進(jìn)行采摘，一部分烘干固樣，另一部分按武夷巖茶制作工藝加工成干茶。通過氣相色譜技術(shù)，檢測分析鮮葉、成茶的農(nóng)藥殘留量。結(jié)果表明：聯(lián)苯菊酯的降解率在13.02%～54.33%，甲氰菊酯的降解率在17.12%～100%，氯菊酯的降解率在17.57%～18.09%，氯氰菊酯的降解率在22.93%～87.23%，溴氰菊酯的降解率在27.33%～100%。不同菊酯類農(nóng)藥在不同品種的武夷巖茶加工過程中的降解率存在一定的差異，其中，水金龜?shù)慕到饴首畲蟆?/p>

菊酯類農(nóng)藥；武夷巖茶；加工；降解

武夷山產(chǎn)茶歷史悠久，茶葉種植和加工歷史可追溯到1500年前的南北朝。茶產(chǎn)業(yè)是武夷山市的傳統(tǒng)優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)，在茶葉生產(chǎn)、加工、銷售等各個(gè)環(huán)節(jié)中吸納了大量人員，有效地促進(jìn)了農(nóng)村勞動(dòng)力的轉(zhuǎn)移和農(nóng)民增收。經(jīng)過多年的發(fā)展，茶產(chǎn)業(yè)已逐步從武夷山市的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)變?yōu)樘厣a(chǎn)業(yè)和支柱產(chǎn)業(yè)。近年來，國際茶葉市場競爭日趨激烈，茶葉主要進(jìn)口國對茶葉的衛(wèi)生要求也越來越嚴(yán)；我國隨著人們生活水平的提高，以及瘦肉精、蘇丹紅、三聚氰胺、西瓜膨大劑等事件的影響，人們越來越關(guān)注食品質(zhì)量安全問題，確保武夷巖茶的質(zhì)量安全，保證武夷巖茶產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展勢在必行。與傳統(tǒng)有機(jī)氯農(nóng)藥相比，菊酯類農(nóng)藥具有高效、低毒等特點(diǎn)，是目前茶園常用的農(nóng)藥品種。近年來許多國家大幅度降低茶葉中農(nóng)藥殘留的限量標(biāo)準(zhǔn)，菊酯類農(nóng)藥逐漸成為茶葉農(nóng)藥殘留監(jiān)督檢測的重點(diǎn)。目前，有關(guān)農(nóng)藥在茶葉中的殘留降解方面的研究已有一些報(bào)道[1-8]。本文研究了5種菊酯類農(nóng)藥在不同武夷巖茶品種（名樅）加工過程中的降解率，旨在為武夷巖茶生產(chǎn)過程中科學(xué)合理地使用農(nóng)藥提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 供試藥劑種類

2.5 %聯(lián)苯菊酯乳油：山東省青島泰源科技發(fā)展有限公司生產(chǎn)；20%甲氰菊酯乳油：遼寧省鞍山市澤鑫農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)；10%氯菊酯乳油：武漢合中生化制造有限公司生產(chǎn)；4.5%氯氰菊酯乳油：成都貝斯特試劑有限公司生產(chǎn)；2.5%溴氰菊酯乳油：山東青島瀚正（韓國）益農(nóng)生物科技有限公司生產(chǎn)。

1.2 供試武夷巖茶品種（名樅）

肉桂、水仙、白雞冠、鐵羅漢和水金龜。

1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)于2012～2013年在武夷山市九公里茶業(yè)有限公司基地內(nèi)進(jìn)行。選取長勢一致的生產(chǎn)茶園，在不同品種新稍生長期間，用背負(fù)式手動(dòng)噴霧器分別噴施聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯（表1）。一周后標(biāo)準(zhǔn)采摘各品種鮮葉，一部分直接將青葉烘干，另一部分按武夷巖茶加工工藝加工成干茶，并分別選取加工前鮮葉烘干樣及成茶樣供農(nóng)殘檢測分析。

表 1 5種菊酯類農(nóng)藥的噴施特性Table 1 Spraying characteristics of 5 pyrethroid pesticide

1.4 農(nóng)殘檢測

隨機(jī)取樣200 g粉碎取茶樣1 g（精確到0.01 g），于50 mL離心管中加入氯化鈉和3 mL純凈水，充分混勻1 min，浸泡0.5 h，再加入10 mL正己烷-丙酮（1＋1）混合溶劑，以4000 r/min離心3 min，將上層有機(jī)相轉(zhuǎn)移入濃縮瓶中，殘?jiān)屑尤?0 mL正己烷-丙酮（1＋1）混合溶劑重復(fù)提取一次，合并上層有機(jī)相，在45℃以下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至近干，濃縮瓶中殘留物用3 mL正己烷溶解洗滌兩次，移入（已潤洗過的）專用層析柱中凈化，用正己烷-乙醚（7＋3）混合溶劑洗脫，在收集到的洗脫液在45℃以下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至1 mL后，用氮吹儀吹干，加入1.0 mL正己烷溶解，供氣相色譜檢測[9]。

2 結(jié)果與分析

5種菊酯類農(nóng)藥在武夷巖茶加工過程中的殘留降解率結(jié)果見表2。從表2可知，5種菊酯類農(nóng)藥在武夷巖茶加工過程中的平均殘留降解率為29.04%～56.60%，殘留降解率大小依次為：溴氰菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞氯菊酯＞聯(lián)苯菊酯。不同菊酯類農(nóng)藥的殘留降解率有很大的差異主要與菊酯類農(nóng)藥品種的熱敏性和蒸汽壓不同有關(guān)。

5種菊酯類農(nóng)藥在武夷肉桂上的加工降解率較小，為17.12%～30.43%，平均為22.13%（圖1）；在武夷水仙、白雞冠、鐵羅漢上的加工降解率分別為22.93%～40.58%，13.02%～55．81%，21.70%～59.30%，平均分別為30.96%，35.33%，36.48%；在水金龜上的加工降解率最高，為54.33%～100%，平均為79.73%。5種菊酯類農(nóng)藥在不同武夷巖茶品種加工過程中的平均降解率大小依次為：水金龜＞鐵羅漢＞白雞冠＞武夷水仙＞武夷肉桂。結(jié)果表明，不同武夷巖茶品種（名樅）間，菊酯類農(nóng)藥在加工過程的降解率也存在一定差異。

3 結(jié)論與討論

在武夷巖茶加工工序中，殺青鍋溫達(dá)300℃左右，初烘溫度也在150℃左右，在高溫處理過程中存在農(nóng)藥揮發(fā)與分解，因此，干茶中的農(nóng)藥殘留與新梢相比存在一定程度的降解，溫度對農(nóng)藥殘留降解的影響可能是最大的[10]。本研究表明，在武夷巖茶加工過程中，5種菊酯類農(nóng)藥殘留降解率存在較大的差異，大小依次為：溴氰菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞氯菊酯＞聯(lián)苯菊酯，這可能與不同菊酯類農(nóng)藥品種本身的熱敏性和蒸汽壓有關(guān)。

不同武夷巖茶品種加工過程中，不同菊酯類農(nóng)藥品種的平均降解率也存在一定的差異，大小依次為：水金龜＞鐵羅漢＞白雞冠＞武夷水仙＞武夷肉桂，造成品種間差異的原因有待進(jìn)一步研究。

表 2 5種菊酯類農(nóng)藥在武夷巖茶加工過程中的殘留降解率Table 2 Degradation rates of 5 pyrethroid pesticides in the processing of Wuyi rock tea

茶樹是一種葉用經(jīng)濟(jì)作物，在茶樹生長過程中往往會(huì)遭受到各種病蟲的為害，而造成茶葉的產(chǎn)量和品質(zhì)下降，因此，茶農(nóng)常常要使用農(nóng)藥來控制病蟲的發(fā)生與為害。為保障武夷巖茶的質(zhì)量安全應(yīng)掌握科學(xué)合理的用藥技術(shù)，首先應(yīng)選擇高效、低毒、低殘留農(nóng)藥如菊酯類農(nóng)藥，注意按農(nóng)藥安全間隔期采茶以及輪換使用各類農(nóng)藥；其次，應(yīng)綜合考慮不同農(nóng)藥在不同茶樹品種上的自然降解率和在茶葉加工過程中的降解率，水仙、肉桂、鐵羅漢、白雞冠品種（名樅）應(yīng)優(yōu)先選擇降解率大的溴氰菊酯農(nóng)藥，其它農(nóng)藥應(yīng)嚴(yán)格按照推薦用量使用，不可隨意加大用量；不同農(nóng)藥在水金龜名樅加工過程中的降解最大，病蟲害發(fā)生嚴(yán)重時(shí)，可適當(dāng)提高其用量。此外，應(yīng)加強(qiáng)茶園的栽培管理，采用農(nóng)業(yè)措施如冬季茶園清園、修剪，用石硫合劑防治越冬病蟲害等，從而少用或不用化學(xué)農(nóng)藥。

圖 1 武夷肉桂加工前后菊酯類農(nóng)藥殘留量的色譜圖（A加工前，B加工后）Fig. 1 Chromatogram of pyrethroid pesticides in pre- (A) and post- (B) processing of Wuyi rock tea from Rougui

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A Preliminary Study on the Degradation of Pyrethroid Pesticide in the Processing of Wuyi Rock Tea

JIANG Xian-biao

（1. Wuyishan Quality and Measurement Testing Bureau，Wuyishan，F(xiàn)ujian 354300，China; 2. Wuyishan Tea Quality Testing Bureau，Wuyishan，F(xiàn)ujian 354300，China）

In the present work, 5 tea cultivars（Camellia sinensis (L.) O. Kuntze cv）, including Rougui, Shuixian, Baijiguan，Tieluohan and Shuijingui, were employed to study the degradations of 5 pyrethroid pesticides （bifenthrin, fenpropathrin, permethrin, cypermethrin and deltamethrin） in the processing of Wuyi rock tea. After foliar spray on 5 tea cultivars for one week, the pesticide residues of 5 pyrethroids in pre- and post- processing fresh leaves were determined by gas chromatography. The degradation rates of 5 pyrethroids in the processing of Wuyi rock tea were summarized as follows: bifenthrin by 13.02%～54.33%, fenpropathrin by 17.12%～100%, permethrin by 17.57%～18.09%, cypermethrin by 22.93%～87.23%, deltamethrin by 27.33%～100%. There was a difference in the degradations of 5 pyrethroids in the processing of Wuyi rock tea, and Shuijingui exhibited the first-class degradation effects in 5 tea cultivars.

pyrethroid pesticide, Wuyi rock tea, processing, degradation

姜咸彪（1975-），男，碩士，工程師，主要研究方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)和食品安全。