楊定國 吳 陽 邱國強(qiáng) 龔國祥 邊銀丙**
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湖北省香菇主產(chǎn)區(qū)子實(shí)體重金屬含量測定*
楊定國1吳 陽2邱國強(qiáng)1龔國祥1邊銀丙2**
(1.湖北省出入境檢驗(yàn)檢疫局,湖北 武漢 430050;2.華中農(nóng)業(yè)大學(xué)應(yīng)用真菌研究所,湖北 武漢 430070)
對湖北省香菇主產(chǎn)區(qū)子實(shí)體樣品中砷(As)、汞(Hg)、鎘(Cd)和鉛(Pb)4種重金屬的含量進(jìn)行了調(diào)查,發(fā)現(xiàn)55個(gè)樣品中22個(gè)樣品重金屬Cd含量超標(biāo),而As、Hg和Pb均未超標(biāo)。香菇樣品中Cd含量與栽培模式具有一定的相關(guān)性,夏季覆土栽培和秋季栽培的樣品Cd超標(biāo)率達(dá)到50%以上,而春季栽培樣品Cd均未超標(biāo)。木屑和麩皮樣品中均能檢出Cd,而石膏和水中均未檢出;土壤樣品中Cd含量較高,平均含量高于子實(shí)體。
香菇;重金屬;鎘(Cd);原材料;檢測
香菇是我國傳統(tǒng)栽培的食用菌之一,營養(yǎng)豐富,且具有藥用價(jià)值。湖北省是我國香菇主產(chǎn)地之一,香菇產(chǎn)品遠(yuǎn)銷日本、東南亞、新西蘭和美國等地,是重要的出口創(chuàng)匯農(nóng)產(chǎn)品。但近年來香菇出口中,出現(xiàn)重金屬含量超標(biāo)的個(gè)別案例,不僅影響了香菇的出口,也引起了消費(fèi)者對香菇產(chǎn)品質(zhì)量安全的擔(dān)憂。
本研究調(diào)查了湖北省香菇主產(chǎn)區(qū)香菇子實(shí)體中4種重金屬砷(As)、汞(Hg)、鎘(Cd)和鉛(Pb)的含量,分析了栽培原材料中Cd的含量,以期為香菇重金屬污染防控提供依據(jù)。
2011—2012年于湖北省香菇主產(chǎn)區(qū)采集55個(gè)子實(shí)體樣品,其中隨縣20個(gè),遠(yuǎn)安縣25個(gè),廣水市、武漢市新洲區(qū)各4個(gè),安陸市及武漢市洪山區(qū)各1個(gè),每個(gè)樣品采集約500 g新鮮子實(shí)體。
選取約200 g商品菇,蒸餾水沖洗表面的培養(yǎng)料和沙土等雜物,剪去菌柄基部0.5~1 cm,55 ℃烘干至恒重,用粉碎機(jī)磨碎,過80目篩,粉末保存于干燥器中。
2012年從隨縣采集秋季層架栽培所用木屑、麩皮、石膏和水樣品,另從廣水市和遠(yuǎn)安縣采集夏季所用的覆土樣品。其中木屑采自不同農(nóng)戶,麩皮和石膏購自各地市場,水樣采自農(nóng)戶栽培用自來水、河水或者井水,覆土樣品采自菌柄與菌棒直接接觸部位的覆土層。稱取木屑樣品,烘干至恒重后,用粉碎機(jī)磨碎,過80目篩;麩皮和石膏直接烘干至恒重;覆土烘干至恒重后,在研缽中搗碎,過80目篩,均保存于干燥器中;水樣用50 mL離心管保存于4 ℃冰箱中備用。
香菇子實(shí)體樣品中 Pb、Cd總量測定分別依照GB/T 5009.12-2010和GB/T 5009.15-2003進(jìn)行,其中Pb采用干法灰化測定,Cd采用石墨爐原子吸收光譜法測定,Hg、As總量測定分別依照GB/T 5009.17-2003和GB/T 5009.11-2003進(jìn)行,其中Hg采用濕消解法測定,As采用氫化物原子熒光光譜法測定。
木屑、麩皮樣品中Cd總量依照GB/T 5009.15-2003,采用其中的干法灰化和石墨爐原子吸收光譜法測定;水樣品中Cd總量采用石墨爐原子吸收光譜法,直接進(jìn)樣測定;石膏樣品中Cd總量采用濕消化法,利用電感耦合等離子儀測定;土壤樣品Cd總量依照GB/T 17141-1997,采用石墨爐原子吸收光譜法測定。
我國現(xiàn)行食用菌(干品)標(biāo)準(zhǔn)見表1。香菇子實(shí)體中As、Hg、Pb限量參照《GB 7096-2003食用菌衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》;Cd限量參照《GB/T 19087-2008地理標(biāo)志產(chǎn)品慶元香菇》,干香菇Cd≤1.5 mg/kg。
表1 我國食用菌(干品)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中重金屬限量
注:a) 未規(guī)定;b) 除香菇之外,限量0.2 mg/kg。
2011—2012年采集的香菇子實(shí)體樣品檢測結(jié)果,As、Hg、Cd和Pb含量如表2。表明55個(gè)香菇子實(shí)體樣品中,4種重金屬檢出率為100%,所有樣品中As、Hg和Pb的含量均未超標(biāo),僅3個(gè)樣品As含量超過《NY/T 749-2003綠色食品食用菌》限量(0.5 mg/kg),但未超過《GB 7096-2003食用菌衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的限量;而Hg、Pb含量則遠(yuǎn)低于上述兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的限量;Cd含量超標(biāo)的樣品數(shù)為22個(gè),表明湖北省香菇重金屬污染主要是Cd污染。
表2 香菇子實(shí)體樣品中4種重金屬含量
不同栽培模式下香菇子實(shí)體中Cd含量明顯不同,隨縣和武漢市新洲區(qū)21個(gè)秋季層架栽培的樣品中,Cd含量為1.668±0.533 mg/kg,樣品超標(biāo)率為52.4%;隨縣和洪山區(qū)等5個(gè)地區(qū)19個(gè)春季層架栽培的樣品中,Cd含量為0.518±0.326 mg/kg,無樣品超標(biāo);遠(yuǎn)安縣和廣水市15個(gè)夏季覆土栽培的樣品中,Cd含量為1.717±0.600 mg/kg,超標(biāo)率為73.3%,表明香菇子實(shí)體Cd含量與栽培模式存在一定相關(guān)性。
培養(yǎng)料中Cd含量測定結(jié)果見表3。木屑和麩皮樣品中均能檢出Cd,而石膏和水中均未檢出,推測秋季層架栽培模式中,木屑和麩皮中Cd是香菇子實(shí)體中Cd的重要來源。土壤樣品中Cd含量較高,平均含量高于子實(shí)體中Cd的含量,推測在夏季覆土栽培模式中,除木屑和麩皮之外,土壤也可能是香菇子實(shí)體中Cd的重要來源之一。
表3 香菇栽培原材料中Cd含量
研究結(jié)果表明,湖北省香菇重金屬污染主要是Cd超標(biāo),As、Hg和Pb均低于標(biāo)準(zhǔn)限量。重慶、北京和浙江均發(fā)現(xiàn)香菇Cd的超標(biāo)現(xiàn)象[1~3],同時(shí)發(fā)現(xiàn)有不同程度As和Pb超標(biāo),但無Hg超標(biāo)情況。
湖北省不同香菇主產(chǎn)區(qū)的栽培模式不同。在不同栽培模式下,香菇栽培、培養(yǎng)料配方、菌絲培養(yǎng)條件、出菇管理技術(shù)和栽培環(huán)境條件等均有很大差異,調(diào)查結(jié)果發(fā)現(xiàn),香菇Cd含量與栽培模式有一定相關(guān)性。但在不同栽培模式下發(fā)菌溫度、出菇溫度、覆土與否、栽培品種、脫袋與否等都可能與Cd含量相關(guān),而影響Cd含量的主要因素還需進(jìn)一步分析。
Cd是一種廣泛存在于土壤中的元素,在我國許多地區(qū)都存在不同程度的Cd污染[4],而植物對Cd存在一定的富集能力[5],本調(diào)查發(fā)現(xiàn)木屑和麩皮樣品中均檢測到不同含量的Cd。食用菌對重金屬存在一定的富集能力[6],而香菇中可能存在一種富集Cd的機(jī)制,可以形成土壤—植物—香菇的Cd流動(dòng)鏈。徐麗紅等[7]發(fā)現(xiàn),香菇品種慶科20培養(yǎng)料Cd含量為0.134 7 mg/kg時(shí),子實(shí)體含量可達(dá)到1.5 mg/kg。本調(diào)查中,隨縣秋季層架栽培所用木屑、麩皮Cd含量在0.1 mg/kg左右。石膏和水中未檢出Cd。初步分析認(rèn)為,在秋季層架栽培模式中,香菇子實(shí)體Cd來源于木屑和麩皮。對夏季覆土栽培模式調(diào)查發(fā)現(xiàn),覆土Cd含量高于子實(shí)體Cd含量,推測除木屑和麩皮之外,覆土也可能是香菇子實(shí)體Cd的重要來源之一。香菇子實(shí)體中Cd的來源尚需作進(jìn)一步系統(tǒng)研究。
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國家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目2013IK157
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2095-0934(2014)01-045-03