朱海濤，吳青松，秦偉健，臧傳臚，高超

（寶銀特種鋼管有限公司，江蘇宜興214200）

690合金傳熱管內(nèi)外壁“細(xì)晶”組織的成因及控制

朱海濤，吳青松，秦偉健，臧傳臚，高超

（寶銀特種鋼管有限公司，江蘇宜興214200）

分析了冷軋變形量、脫脂質(zhì)量、熱處理保護(hù)氣氛、中間品原始組織等對(duì)690合金傳熱管光亮固溶熱處理組織的影響。分析認(rèn)為：內(nèi)外壁再結(jié)晶形核率的差異是導(dǎo)致690合金傳熱管內(nèi)外壁出現(xiàn)異常“細(xì)晶”組織的根本原因；通過改變熱處理氣氛、增大冷軋變形量、改善脫脂質(zhì)量等手段，可有效消除光亮固溶熱處理后690合金傳熱管內(nèi)外壁的“細(xì)晶”組織。

690合金傳熱管；光亮固溶熱處理；內(nèi)外壁；“細(xì)晶”組織；再結(jié)晶形核

690合金具有較高的強(qiáng)度、良好的組織穩(wěn)定性、優(yōu)越的加工性能和優(yōu)異的耐腐蝕性能，尤其是具有抗應(yīng)力腐蝕開裂特性；因此成為新一代核電蒸汽發(fā)生器用傳熱管的首選材料［1-4］。

核電蒸汽發(fā)生器用690合金傳熱管（簡(jiǎn)稱690合金傳熱管），冷軋至成品規(guī)格后均采用光亮固溶熱處理工藝，并保證成品管材的組織、表面質(zhì)量和尺寸精度滿足技術(shù)要求［5-6］。然而，經(jīng)光亮固溶熱處理后的690合金傳熱管，在內(nèi)外壁一定深度（約0.03 mm）常出現(xiàn)不同于常規(guī)金相組織的“細(xì)晶”組織，直接影響其耐腐蝕性能［7］。

本文通過分析不同冷軋變形量、脫脂質(zhì)量、熱處理保護(hù)氣氛、保溫時(shí)間以及冷軋前原始組織對(duì)690合金傳熱管光亮固溶熱處理組織的影響，以期找出形成“細(xì)晶”組織的原因，并提出具體控制措施。

1 冷軋變形量對(duì)金相組織的影響

不同變形量下690合金傳熱管純氫保護(hù)光亮固溶熱處理后的金相組織如圖1所示?？梢钥闯觯鹤冃瘟繛?2.5%時(shí)，在管材內(nèi)外壁產(chǎn)生了不同于壁厚中部的“細(xì)晶”組織；變形量超過30.0%后，壁厚方向上的金相組織相對(duì)均勻，“細(xì)晶”組織不再出現(xiàn)。

圖1 不同變形量下690合金傳熱管純氫保護(hù)光亮固溶熱處理后的金相組織

從圖1還可以看出：變形量過小會(huì)導(dǎo)致熱處理后的管材內(nèi)外壁產(chǎn)生“細(xì)晶”組織。這主要是因?yàn)樽冃瘟窟^小時(shí)，與冷軋模具直接接觸的內(nèi)外壁受壓變形產(chǎn)生的畸變程度和積聚的畸變能（內(nèi)能）遠(yuǎn)高于壁厚中部，因而在熱處理過程中內(nèi)外壁部位的再結(jié)晶一次形核率遠(yuǎn)高于壁厚中部位置的，從而導(dǎo)致壁厚邊緣位置的晶粒明顯細(xì)于壁厚中部位置的；當(dāng)變形量超過30.0%后，壁厚邊緣與中部的組織在冷變形過程中產(chǎn)生的晶格畸變和畸變能差異不明顯，因而在熱處理后的晶粒度差異性也不明顯，壁厚邊緣沒有出現(xiàn)明顯細(xì)于壁厚中部位置的金相組織。

變形量的大小會(huì)引起管材壁厚方向上受壓畸變存在差異，從而影響熱處理后壁厚方向的組織均勻性，導(dǎo)致內(nèi)外壁“細(xì)晶”組織的產(chǎn)生。

圖2 不同階段脫脂不凈時(shí)690合金傳熱管在純氫保護(hù)光亮固溶熱處理后的金相組織

2 脫脂質(zhì)量對(duì)金相組織的影響

不同階段（中間品與成品規(guī)格產(chǎn)品）脫脂不凈時(shí)690合金傳熱管在純氫保護(hù)光亮固溶熱處理后的金相組織如圖2所示。可以看出：若中間品脫脂不凈，經(jīng)固溶熱處理、足夠變形量冷軋、成品規(guī)格產(chǎn)品光亮固溶熱處理后，在成品規(guī)格產(chǎn)品壁厚邊緣會(huì)產(chǎn)生“細(xì)晶”組織（圖2a）；若成品規(guī)格產(chǎn)品脫脂不凈時(shí)，經(jīng)光亮固溶熱處理后，其壁厚邊緣出現(xiàn)點(diǎn)狀腐蝕坑點(diǎn)，沒有“細(xì)晶”組織（圖2b）。由此可見，不同階段脫脂不凈會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品壁厚邊緣組織的差異。

為弄清造成上述差異的原因，對(duì)690合金傳熱管在不同變形量下的再結(jié)晶溫度進(jìn)行研究。690合金傳熱管在不同變形量下、715℃熱處理前后的金相組織如圖3所示。

研究發(fā)現(xiàn)，在715℃下，690合金傳熱管在變形量30.0%和80.0%時(shí)均可發(fā)生再結(jié)晶。滲碳行為在850℃以上發(fā)生［8］，其溫度高于690合金傳熱管再結(jié)晶溫度，因而在690合金傳熱管熱處理過程中先發(fā)生再結(jié)晶后發(fā)生滲碳；因此，在中間品脫脂不凈的情況下，中間品在固溶熱處理過程中會(huì)發(fā)生滲碳，從而導(dǎo)致壁厚邊緣的碳濃度明顯高于壁厚方向其他位置，且這些富集的碳及其化合物在成品規(guī)格產(chǎn)品光亮固溶熱處理過程中會(huì)作為再結(jié)晶形核中心，誘導(dǎo)壁厚邊緣再結(jié)晶形核率明顯高于壁厚方向其他位置，從而在壁厚邊緣產(chǎn)生明顯細(xì)于正常組織的“細(xì)晶”層。而在成品規(guī)格產(chǎn)品脫脂不凈的情況下，光亮固溶熱處理過程中的滲碳要滯后于再結(jié)晶過程，對(duì)再結(jié)晶形核過程不會(huì)產(chǎn)生明顯影響，僅導(dǎo)致成品組織壁厚邊緣碳的富集或在壁厚邊緣形成碳化物，從而不會(huì)在壁厚邊緣形成“細(xì)晶”組織。

圖3 690合金傳熱管在不同變形量下、715℃熱處理前后的金相組織

3 熱處理氣氛對(duì)金相組織的影響

在相同溫度條件下、不同保護(hù)氣氛時(shí)690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織如圖4～6所示。在氨分解氣體（N2+H2）保護(hù)光亮固溶熱處理的管材內(nèi)外壁均出現(xiàn)了明顯的“細(xì)晶”層（圖4）；純氫保護(hù)光亮固溶熱處理的管材內(nèi)外壁均無(wú)“細(xì)晶”層（圖5）；管內(nèi)孔充惰性氬氣、管外氨分解氣體（N2+ H2）保護(hù)光亮固溶熱處理的管材內(nèi)壁無(wú)“細(xì)晶”層，外壁出現(xiàn)明顯的“細(xì)晶”層（圖6）。

圖4 氨分解氣體（N2+H2）保護(hù)下690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織

由此可見，熱處理保護(hù)氣氛對(duì)690合金傳熱管的熱處理組織有明顯影響，這可能與混合氣體在高溫下發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有關(guān)。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，N2與H2在催化劑（鎳觸媒）的作用下，會(huì)發(fā)生可逆的化合反應(yīng)；而690合金傳熱管的鎳含量約為60%，在一定程度上充當(dāng)了催化劑的角色，在化學(xué)反應(yīng)初期，N2在催化劑（690合金傳熱管）表面打開N-N三鍵，產(chǎn)生活性N原子，其中部分活性N原子在一定溫度下（滲氮溫度一般在500～600℃［6］）直接滲入到690合金傳熱管內(nèi)部一定深度，并在一定溫度下與Cr、Ti、C等原子結(jié)合，析出CrN或Ti（CN）等細(xì)小析出彌散相，而這些析出相作為690合金傳熱管后續(xù)再結(jié)晶的“形核中心”，從而誘發(fā)管材壁厚邊緣再結(jié)晶形核率遠(yuǎn)高于其他區(qū)域，在壁厚邊緣形成一定深度的“細(xì)晶”層。

圖5 純氫保護(hù)下690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織

圖6 內(nèi)孔充氬氣、管外氨分解氣體（N2+H2）保護(hù)下690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織

另外，通過縮短熱處理時(shí)間和滲氮過程，“細(xì)晶”層的深度明顯變小。氨分解氣體（N2+H2）保護(hù)下690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織（縮短保溫時(shí)間）如圖7所示。從圖7可以看出：690合金傳熱管內(nèi)外壁的“細(xì)晶”層深度從圖4中的0.03 mm降低到0.02 mm，表明“細(xì)晶”層的深度與滲氮的時(shí)間和深度直接相關(guān)。

圖7 氨分解氣體（N2+H2）保護(hù)下690合金傳熱管光亮固溶熱處理后的金相組織（縮短保溫時(shí)間）

4 中間品組織對(duì)成品組織的影響

不同原始組織的中間品經(jīng)相同變形量的冷軋、脫脂、純氫保護(hù)氣氛光亮固溶熱處理后的成品金相組織如圖8所示。從圖8可以看出：中間品內(nèi)壁無(wú)“細(xì)晶”層的成品規(guī)格產(chǎn)品，經(jīng)光亮固溶熱處理得到的內(nèi)壁組織也無(wú)“細(xì)晶”層（圖8a）；中間品內(nèi)壁有“細(xì)晶”層的成品規(guī)格產(chǎn)品，經(jīng)光亮固溶熱處理得到的內(nèi)壁組織也有“細(xì)晶”層（圖8b）。

圖8 不同原始組織的中間品在相同變形量的冷軋、脫脂和熱處理后的成品內(nèi)壁金相組織

由此表明：中間品組織對(duì)成品組織有直接的“遺傳”效應(yīng)。根本原因在于熱處理過程再結(jié)晶優(yōu)先在晶界附近形核，晶界密度直接影響形核率的大小，對(duì)于壁厚邊緣有“細(xì)晶”層的中間品，其壁厚邊緣的晶界密度要遠(yuǎn)高于壁厚中部，經(jīng)冷軋至成品規(guī)格產(chǎn)品后，在光亮固溶熱處理再結(jié)晶過程中，690合金傳熱管壁厚邊緣的形核率也遠(yuǎn)高于壁厚中部位置，從而形成壁厚邊緣的“細(xì)晶”組織（圖8b）。

5 結(jié)論

（1）冷軋變形量對(duì)690合金傳熱管熱處理后的金相組織均勻性有一定影響，變形量過?。?2.5%）易導(dǎo)致管材光亮固溶熱處理后壁厚邊緣位置出現(xiàn)“細(xì)晶”組織。

（2）中間品在固溶熱處理過程中會(huì)發(fā)生滲碳，從而導(dǎo)致成品規(guī)格產(chǎn)品在光亮固溶熱處理后壁厚邊緣位置出現(xiàn)“細(xì)晶”組織；成品規(guī)格產(chǎn)品在光亮固溶熱處理過程中，滲碳滯后于再結(jié)晶過程，不會(huì)在壁厚邊緣產(chǎn)生“細(xì)晶”組織，僅導(dǎo)致壁厚邊緣碳化物大量析出。

（3）中間品的原始“細(xì)晶”組織會(huì)“遺傳”到成品的金相組織中。

（4）在光亮固溶熱處理過程中的滲氮會(huì)導(dǎo)致690合金傳熱管壁厚邊緣產(chǎn)生“細(xì)晶”組織。

（5）通過增大變形量、控制脫脂質(zhì)量、消除熱處理保護(hù)氣氛中N2與H2的共存，可有效避免690合金傳熱管內(nèi)外壁出現(xiàn)“細(xì)晶”組織。

［1］邱紹宇，蘇興萬(wàn)，文燕，等.熱處理對(duì)690合金腐蝕性能影響的實(shí)驗(yàn)研究［J］.核動(dòng)力工程，1995，16（4）：336.

［2］長(zhǎng)野博夫.壓水堆蒸汽發(fā)生器管系用690合金的研究開發(fā)和制造體制［J］.住友金屬，1988，40（4）：110.

［3］Berge P J，Donati R J.Materials requirement for pressurizes water reactor steam generator tubing［J］.Nuclear Technology，1981，55（1）：88-104.

［4］董毅，高志遠(yuǎn).我國(guó)核電事業(yè)的發(fā)展與Inconel 690合金的研制［J］.特鋼技術(shù)，2004（3）：45-48.

［5］黃妍憑.寶山鋼鐵股份有限公司自主研制出核電蒸汽發(fā)生器用690-U型管［J］.鋼管，2011，40（1）：39.

［6］黃妍憑.寶鋼特鋼寶銀特種鋼管有限公司第三代ACP 1000核電蒸汽生器用690合金U型傳熱管通過鑒定［J］.鋼管，2013，42（5）：69.

［7］劉素娥，朱自勇，柯偉.690合金的成分和顯微組織對(duì)腐蝕行為的影響［J］.腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，1995（2）：146-150.

［8］藤田輝夫.不銹鋼的熱處理［M］.丁文華，譯.北京：機(jī)械工業(yè)出版社，1983.

Contributing Factors and Control of Formation of Fine-grain Microstructure in Inner and Outer Surfaces of 690 Alloy Tube for Heat Transfer Service

ZHU Haitao，WU Qingsong，QIN Weijian，ZANG Chuanlu，GAO Chao
（Baoyin Specialty Steel Pipe Co.，Ltd.，Yixing 214200，China）

Analyzed are the factors affecting the bright solid solution heat treatment microstructure of the 690 alloy pipe for heat transfer service，including the cold-rolling deformation rate，degreasing quality control，heattreatment protective atmosphere and original microstructure of the semi-product.The analysis reveals that the difference between the re-crystallization nucleation rate of the inner surface and that of the outer surface acts as the root cause for development of the abnormal fine-grain microstructure on the inner and outer surfaces of the pipe. Accordingly，such fine-grain microstructure of the said 690 alloy pipe as occurred after bright solid solution heat treatment is expected to be eliminated by means of improving the heat treatment atmosphere，increasing the deformation rate and improving degreasing quality，etc.

690 alloy tube for heat transfer service；bright solid solution heat treatment；inner and outer surfaces；fine-grain microstructure；re-crystallization nucleation

TG113.1

B

1001-2311（2014）06-0014-04

2014-06-30）

朱海濤（1968-），男，碩士，工程師，總經(jīng)理，主要從事鋼管生產(chǎn)工藝技術(shù)、工模具設(shè)計(jì)以及企業(yè)生產(chǎn)管理等工作。