Paraben是對(duì)羥基苯甲酸酯類,也稱尼泊金酯類,包括對(duì)羥基苯甲酸甲酯Methyl Paraben、乙酯Ethyl Paraben、丙酯Propyl Paraben和丁酯Butyl Paraben、異丁酯Isobutyl Paraben,被廣泛用作皮膚和頭發(fā)護(hù)理品的防腐劑,包括香皂、香波、沐浴露、除臭劑、膏霜和乳液等,是目前應(yīng)用最廣泛的防腐劑之一。
Paraben的應(yīng)用歷史
Paraben一直是個(gè)人護(hù)理品中應(yīng)用廣泛的防腐劑,因?yàn)樗€(wěn)定,與其他成分配伍性好,價(jià)錢也不貴,也比較安全。然而,從20世紀(jì)70年代開(kāi)始,歐美市場(chǎng)刮起一股替代Paraben的旋風(fēng),著名化妝品技術(shù)專家T.Joseph.Lin博士在他的書《ManufacturingCosmetic Emulsions》中這樣描述paraben在當(dāng)時(shí)的情況:20世紀(jì)70年代以前,Paraben在個(gè)人護(hù)理品中應(yīng)用非常廣泛,但是70年代的時(shí)候,開(kāi)始有些市場(chǎng)壓力,某個(gè)公司的配方師便把Paraben從配方中去除,代之以某些植物萃取物,比如葡萄籽萃取液。其他公司紛紛仿效。不幸的是,這類天然成分在配方中并不怎么起作用,導(dǎo)致產(chǎn)品發(fā)生微生物污染,最后在市場(chǎng)上失敗。后來(lái),大部分公司又重新用Paraben作防腐劑。顯然,在70-80年代,真正的“不含Paraben”的化妝品是不持久的,因?yàn)闆](méi)有合適的替代品可以代替。
歷史往往會(huì)重演?,F(xiàn)在化妝品中的Paraben又一次被推到風(fēng)口浪尖。這件事起因是一份關(guān)于這類防腐劑的安全性的調(diào)查報(bào)告。幾年前出現(xiàn)在英國(guó)的這份報(bào)告認(rèn)為,Paraben與乳腺癌可能有關(guān)系。然而許多專家懷疑這種結(jié)論,因?yàn)槿狈Κ?dú)立的確實(shí)的證據(jù)證明這種原因與結(jié)果的關(guān)系,美國(guó)FDA也沒(méi)有對(duì)使用含Paraben的化妝品有任何安全警告。
但是,盡管缺乏確切的研究和清晰的證據(jù),許多美國(guó)和歐洲的化妝品公司還是積極地淘汰Paraben,因?yàn)?,不?0世紀(jì)70年代,現(xiàn)在市場(chǎng)上有許多有效的替代品了。這難道意味著Paraben在化妝品中的應(yīng)用已經(jīng)成為歷史了嗎7也不盡然,因?yàn)橐恍┯行У牟缓琍araben的防腐劑也含有合成的化學(xué)成分。林博士認(rèn)為:所謂的“Paraben free”的產(chǎn)品,或者說(shuō)宣稱“Paraben free”的廣告是不會(huì)持久的。
Paraben的安全性
市場(chǎng)為什么那么積極地淘汰Paraben防腐劑呢?主要緣于對(duì)其安全性的擔(dān)心。近年來(lái)對(duì)Paraben安全性的關(guān)注主要集中于兩點(diǎn)。一點(diǎn)是對(duì)羥基苯甲酸酯類的苯環(huán),在極低的濃度能被檢測(cè)出來(lái),而且由于其是親脂性的,所以可能在脂肪組織中累積起來(lái)。另一點(diǎn)是對(duì)羥基苯甲酸防腐劑類,特別是對(duì)羥基苯甲酸丁酯,在特定的測(cè)試系統(tǒng)中已經(jīng)證實(shí)能顯示某種模擬女性激素雌激素的能力。從對(duì)羥基苯甲酸甲酯到n-對(duì)羥基苯甲酸丁酯和異羥基苯甲酸丁酯,雌激素活性隨著烴基鏈長(zhǎng)度而增加。近年國(guó)外的研究表明,對(duì)羥基苯甲酸酯類物質(zhì)引起雌性大、小鼠子宮重量增加,影響雄性動(dòng)物睪丸晚期精子發(fā)生,降低仔鼠活產(chǎn)比例與體重,使雄性仔鼠附睪精子數(shù)、精子活動(dòng)度降低,對(duì)羥基苯甲酸酯類物質(zhì)能抑制[3H]17β-雌二醇([3H]E2)與雌激素受體(ER)的結(jié)合,并引起兩種雌激素依賴細(xì)胞株MCF-7和ZR-75-1的增殖,增力NMCF-7細(xì)胞轉(zhuǎn)染(ERE-CAT受體基淘汰因)和內(nèi)源性(pS2)基因的表達(dá),顯示該類物質(zhì)有弱雌激素活性。
當(dāng)然,也有一種論點(diǎn)是,Paraben是功能性酯,能被活體組織中存在的酶輕易水解,所以并不會(huì)對(duì)人體安全和生理系統(tǒng)帶來(lái)影響。
歐盟認(rèn)為低碳鏈的Paraben是安全的,如對(duì)羥基苯甲酸甲酯,乙酯限量≤0.4%。多家國(guó)際性化妝品公司僅使用公認(rèn)安全的低碳鏈對(duì)羥基苯甲酸酯類。
Paraben在世界范圍內(nèi)得到了各國(guó)及國(guó)際性官方組織的認(rèn)可。美國(guó)食品藥品管理局(US FDA)批準(zhǔn)Paraben可以作為化妝品防腐劑使用,據(jù)統(tǒng)計(jì)截至2006年,Paraben在美國(guó)仍有很高的使用頻度。美國(guó)獨(dú)立的化妝品原料安全性評(píng)價(jià)專家小組(Cosmetic Ingredient Review.CIR)也對(duì)Paraben在化妝品中的使用情況作了權(quán)威性結(jié)論,即按目前的使用慣例,Paraben作為化妝品防腐劑成分是安全的。歐盟委員會(huì)也批準(zhǔn)Paraben作為化妝品防腐劑使用。聯(lián)合國(guó)食品法典委員會(huì)(CODEX)批準(zhǔn)其作為允許添加的食品防腐劑。
在我國(guó),它們也是允許使用的食品添加劑,廣泛用于醬油,醋、果醬,糕點(diǎn)餡、果汁和碳酸飲料等食品中,我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品添加劑食用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 2760-2007》中規(guī)定最高使用濃度可以達(dá)到0.5g/kg(相當(dāng)于500ppm)。
可替代的植物防腐劑
隨著化妝品工業(yè)的發(fā)展和技術(shù)的進(jìn)步,Paraben的替代研究越來(lái)越多,其中,植物防腐的研究異?;钴S,究其原因是自然界的天然植物中存在許多生理活性物質(zhì),具有抗菌作用。20世紀(jì)初,Rippetor等研究證明,從芥菜籽、丁香和桂皮等中提取的精油有一定的防腐作用,從而激起人們對(duì)其中活性成分的提取、抗菌效果的評(píng)價(jià),作用機(jī)制及應(yīng)用的研究。近年來(lái),我國(guó)眾多學(xué)者也進(jìn)行了植物源天然食品防腐劑的研究,他們研究了大蒜、生姜,丁香等50多種香辛科植物及大黃,甘草,銀杏葉等200多種中草藥及其他植物如竹葉等提取物的抗菌試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)有150多種具有廣譜的抑茵活性,各提取物之間也存在抗菌性的協(xié)同增效作用,并作為天然防腐劑在某些類食品中作了一些簡(jiǎn)單應(yīng)用。
國(guó)際上,EuroCostech公司出品的植物防腐劑EURO-NApre,包含花椒(ZANTHOXYLUM BUNGEANUM)呆提取物,朝鮮白頭翁(PULSATILLA KOREANA)提取物,須松蘿(USNEABARBATA)提取物三種,100%天然防腐劑,據(jù)稱有殺菌、抑菌、防腐功效,可以抑制革蘭氏陽(yáng)性菌、革蘭氏陰性菌、酵母菌、霉菌等多種微生物。
另外,牡丹根作為藥用植物廣泛用于處方藥中,其成分主要有牡丹酚,芍藥苷、芍藥交酯、β谷甾醇、沒(méi)食子酸,丹寧酸等,在藥理實(shí)驗(yàn)報(bào)告中,牡丹根提取物被認(rèn)證具有鎮(zhèn)靜、殺菌,抗炎、抗氧化、抗過(guò)敏等作用,韓國(guó)MST公司出品的牡丹根提取物如今被應(yīng)用于化妝品,牙膏,衛(wèi)生用品、廚房清潔等用品中作防腐劑。
植物防腐體系真的可以替代Paraben了嗎?對(duì)此,廣州旭朗生物科技有限公司吳憲忠認(rèn)為,單純的植物提取物防腐體系大都有如下兩個(gè)缺點(diǎn),第一,由于植物提取物大都具有一定的離子性,對(duì)產(chǎn)品的配伍性有很大影響,容易降低配方的黏度系數(shù);第二,對(duì)酵母菌和真菌的抑制效果不夠好,對(duì)配方體系要求較高,如果單獨(dú)使用很難通過(guò)微生物挑戰(zhàn)測(cè)試,且成本較高,限制了應(yīng)用。由此可見(jiàn),替代Paraben還需要一個(gè)長(zhǎng)期的過(guò)程,還要進(jìn)行一系列的研究,并經(jīng)過(guò)實(shí)踐的考驗(yàn)。