仲紅剛,曹 欣,陳湘茹,張捷宇,翟啟杰
(上海大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院 上海市現(xiàn)代冶金及材料制備重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200072)
連鑄坯凝固傳熱主要在厚度及寬度方向(或徑向)進(jìn)行,拉坯方向的凝固傳熱可以忽略不計(jì)。這種傳熱的方向性導(dǎo)致鑄坯中大部分區(qū)域由側(cè)面向中心“順序凝固”。因此,在一維凝固傳熱假設(shè)的前提下,可將連鑄坯的凝固過程視為局部穩(wěn)定的單向凝固,其凝固行為適合用單向凝固技術(shù)進(jìn)行近似研究[1]?;谝陨显?,上海大學(xué)先進(jìn)凝固技術(shù)中心(CAST)研制了一臺(tái)連鑄坯枝晶生長熱模擬實(shí)驗(yàn)裝置[2?3]。該裝置采用水平單向凝固方法模擬連鑄坯一個(gè)凝固單元。采用爐內(nèi)原位翻轉(zhuǎn)澆注方法(見圖1)實(shí)現(xiàn)了連鑄坯結(jié)晶器內(nèi)傳熱條件的熱模擬,其澆注溫度、澆注速度及冷卻強(qiáng)度可精確控制。該方法主要用于模擬鋼坯連鑄的凝固過程,也可以用于有色合金的熱模擬。
Al-Cu合金具有熔點(diǎn)適中、元素密度差別大,平衡分配系數(shù)小、凝固區(qū)間寬等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于凝固原理及組織演變的研究工作中[4?7]。另一方面,Al-Cu合金的熱物性參數(shù)比較齊全、實(shí)驗(yàn)結(jié)果豐富,因此也常用于數(shù)值模擬[8?9]。孫勇等[10]利用元胞自動(dòng)機(jī)耦合有限差分模型預(yù)測了 Al-3%Cu合金單向凝固條件下的柱狀晶向等軸晶轉(zhuǎn)變(CET),預(yù)測結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合程度優(yōu)于先前的理論預(yù)測,并發(fā)現(xiàn)枝晶間隙溶質(zhì)富集造成的過冷度大于枝晶前沿的。MATHIESEN等[11?12]原位觀察Al-Cu合金單向凝固過程,證實(shí)枝晶熔斷現(xiàn)象,且熔斷的枝晶在浮力作用下上浮。但是,這些都是在垂直單向凝固條件下的組織預(yù)測,而水平單向凝固方面的研究工作鮮有報(bào)道。
本文作者利用有限元商業(yè)軟件 ProCAST計(jì)算連鑄坯枝晶生長熱模擬實(shí)驗(yàn)中試樣的傳熱過程及微觀組織,進(jìn)一步預(yù)測過熱度對(duì)凝固組織及CET的影響,并將預(yù)測結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。
Al-Cu合金與某些鋼(如高碳鋼)的凝固有很多相似之處:基體都是立方結(jié)構(gòu)、非小平面結(jié)晶、溶質(zhì)分配系數(shù)小于1、凝固區(qū)間較寬等。通過研究Al-Cu合金凝固現(xiàn)象可了解一些鋼的凝固過程,加之其熱物性參數(shù)比較齊全,因此實(shí)驗(yàn)材料選用Al-4.5%Cu合金。另外,KGT模型僅適用于二元合金,選取Al-4.5%Cu合金為實(shí)驗(yàn)材料可提高數(shù)值模擬溫度場及微觀組織的準(zhǔn)確性。母合金使用 99.7%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的工業(yè)純鋁和99.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的純銅熔配而成,因?yàn)榧兌炔桓撸愘|(zhì)形核質(zhì)點(diǎn)較多,因此計(jì)算時(shí)選取比文獻(xiàn)[9]中較高的形核率。
實(shí)驗(yàn)過程中,試樣的熔化和凝固在同一異形剛玉坩堝內(nèi)進(jìn)行,坩堝固定在水冷銅模上。如圖1(a)所示,將坩堝置于水平式電阻爐的均溫區(qū)加熱,試樣右端被絕熱材料與水冷銅模完全隔開,以減小金屬熔體的溫度梯度,保證試樣完全熔化。爐內(nèi)原位翻轉(zhuǎn)澆注方法如圖1(b)所示,在預(yù)設(shè)溫度將坩堝沿水平中軸線翻轉(zhuǎn)180°,金屬熔體傾瀉而下,與水冷銅模接觸并開始沿水平方向凝固。澆注后的樣品尺寸為100 mm×5 mm×15 mm(長×寬×高)。
圖1 原位熔化及翻轉(zhuǎn)澆注方法Fig.1 In-situ melting and rolling-over pouring method∶(a)Melting; (b)Pouring and solidifying process
凝固后的試樣沿生長方向剖開,經(jīng)預(yù)磨、拋光后腐蝕金相,腐蝕劑是體積比為 V(HNO3)∶V(HCl)∶V(HF)∶V(H2O)=2.5∶1.5∶1∶95 的酸溶液。使用 Leica DM6000M型光學(xué)顯微鏡觀察金相組織。采用上海大學(xué)分析測試中心的HITACHI SU?1510掃描電鏡觀察微觀組織,同時(shí)利用 INCA PentaFET?x3 型能譜儀對(duì)液淬組織溶質(zhì)分布進(jìn)行能譜分析。
凝固過程的元胞自動(dòng)機(jī)方法包括形核和生長兩部分模型。ProCAST軟件的形核算法采用 RAPPAZ等[13]提出的基于Gaussian分布的連續(xù)性形核模型,分別處理型壁和液體內(nèi)部的形核問題。其關(guān)系式如下[13]:
取其Gaussian分布
式中:Tmax為最大形核過冷度;ΔTσ為形核分布標(biāo)準(zhǔn)方差;nmax是最大形核密度;ΔT是過冷度。由于晶粒生長會(huì)削減形核位置,式(2)需要改寫為凝固分?jǐn)?shù)fs的函數(shù)
LANGER等[14]根據(jù)界面穩(wěn)定性動(dòng)力學(xué)認(rèn)為,穩(wěn)定枝晶尖端半徑(R)與枝晶端部最小擾動(dòng)波長相等(sλ),即
雖然這一現(xiàn)象尚無清晰的物理解釋,卻被很多實(shí)驗(yàn)所證實(shí)[15]?;谝陨鲜聦?shí),KURZ等[16]揭示了枝晶生長速率與尖端過冷度的關(guān)系,即 KGT模型。模型列出了尖端半徑、生長速率、擴(kuò)散系數(shù)、溫度梯度及溶質(zhì)濃度梯度等參數(shù)之間的相互關(guān)系,但是并未給出枝晶生長速率與尖端過冷度之間的直接關(guān)系式。數(shù)值模擬希望提供簡單而清晰的解析式,以便在保證精度的前提下降低公式解析難度并獲取較快的計(jì)算速度。因此,ProCAST軟件中采用了KGT模型的簡化模型。其關(guān)系式如下:
式中:v為枝晶尖端生長速率;ΔT為枝晶尖端過冷度;α和β為由合金熱物性參數(shù)決定的常數(shù)。一般地,ΔT由熱過冷ΔTt、成分過冷ΔTc、動(dòng)力學(xué)過冷ΔTk和曲率過冷ΔTr組成,即
在常規(guī)凝固條件下,動(dòng)力學(xué)過冷和曲率過冷的值非常小,可以忽略[17]。在定向凝固過程中,試樣處于正溫度梯度下凝固,不存在熱過冷。因此,本實(shí)驗(yàn)條件下可以只考慮成分過冷。
在液相內(nèi)溶質(zhì)純擴(kuò)散的假設(shè)前提下推導(dǎo)式(4)中α和β的表達(dá)式:
式中:D為溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù);Γ為Gibbs-Thompson系數(shù);k為溶質(zhì)平衡分配系數(shù);C0為合金溶質(zhì)含量;m為液相線斜率。
圖2所示為澆注之后的網(wǎng)格模型。由于Al-Cu合金的導(dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于氧化鋁剛玉坩堝的導(dǎo)熱系數(shù),因此,試樣澆注后以水平向右一維傳熱為主;試樣自由液面上方為封閉的熱空氣,散熱量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其他幾個(gè)面的,因此設(shè)置為絕熱條件;試樣與坩堝接觸面散熱狀態(tài)尚不清楚,因此采用3種不同處理方式以觀察試樣溫度分布狀態(tài),計(jì)算結(jié)果與實(shí)際測溫?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行比較并選擇合理的方案。3種處理方式如下:1)試樣與坩堝之間絕熱,因此整個(gè)試樣為單純的一維散熱;2)坩堝的外表面溫度與爐溫一致,試樣與坩堝間接觸良好,即坩堝溫度與爐氣溫度相等;3)坩堝外表面與電爐通過爐氣對(duì)流換熱,試樣與坩堝接觸良好。
圖2 數(shù)值模型有限元網(wǎng)格Fig.2 Finite-element mesh of simulated model
表1 傳熱邊界條件Table 1 Heat transfer boundary conditions
宏觀溫度場的邊界條件設(shè)置列于表1,其中值得注意的是樣品與水冷銅模的換熱系數(shù)。在實(shí)際測溫及稍后的實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn),Al-Cu合金試樣與銅模之間總是只有 1/4~1/5的面積接觸,因此,在數(shù)值模擬過程中考慮到該因素,設(shè)置試樣與僅與銅模內(nèi)表面底部的1/4接觸,其余界面設(shè)置為絕熱。根據(jù)760 ℃澆注試樣的測溫?cái)?shù)據(jù)計(jì)算結(jié)果擬合,試樣與銅模間的傳熱系數(shù)與時(shí)間(t)的表達(dá)式為
圖3(a)所示為試樣與銅模接觸處傳熱系數(shù),在試樣和銅模內(nèi)布置3支直徑為0.5 mm的K型熱電偶T0、T1和T2。其中:T0和T1分別緊貼試樣和銅模表面。根據(jù)一維傳熱的假設(shè),試樣凝固釋放的所有熱量Q都通過銅模導(dǎo)出,而銅模內(nèi)熱傳導(dǎo)可以近似為一維導(dǎo)熱問題。因此,只需測出銅模內(nèi)兩點(diǎn)的溫度隨時(shí)間的變化,即可以根據(jù)傅里葉導(dǎo)熱微分方程計(jì)算出熱流量隨時(shí)間的變化,即
其中:Q為熱流量;λ為銅模導(dǎo)熱系數(shù);A1為導(dǎo)熱面積。計(jì)算中以試樣與銅模的接觸面積作為導(dǎo)熱面積,忽略因銅模面積突變?cè)斐傻臒崃鞣较虻淖兓?;純銅的導(dǎo)熱系數(shù)在室溫至 400 ℃的變化范圍是 398~379 W/(m2·K)[18],變化幅度很小。根據(jù)測溫結(jié)果,選取200℃時(shí)的導(dǎo)熱系數(shù)計(jì)算銅模熱流量,因?qū)嵯禂?shù)造成的誤差小于 2.7%。兩測溫點(diǎn)的溫差為 ΔT=T2?T1;測溫點(diǎn)距離Δx=1.0 cm(見圖3(a))。
根據(jù)串聯(lián)熱阻分析,試樣和銅模之間的傳熱可以近似表示為
根據(jù)實(shí)測數(shù)據(jù)擬合得到HS/M隨時(shí)間變化情況。
比較3個(gè)系列的計(jì)算與實(shí)測溫度分布(見圖4,計(jì)算參數(shù)見表1),圖4圖例中0~100 mm分別代表該位置到銅模表面的距離。方案一(圖4(a))中坩堝外表面處于絕熱條件,試樣冷端降溫速率與實(shí)測值接近,但凝固300 s之后的降溫速率明顯小于實(shí)測數(shù)據(jù);而當(dāng)坩堝表面溫度直接設(shè)置為爐氣溫度時(shí)(見圖4(b)),試樣降溫速率明顯加快,凝固平臺(tái)提前出現(xiàn);方案三(見圖4(d))的計(jì)算結(jié)果與實(shí)測數(shù)據(jù)吻合較好。對(duì)比3個(gè)計(jì)算方案可以看出,坩堝表面與爐氣之間不能簡單地認(rèn)為絕熱或者溫度相同,而是存在一個(gè)合適的對(duì)流換熱系數(shù)。因此,最終選定方案三,選取表1中Case 3的參數(shù)作為數(shù)模邊界條件。圖4(d)中說明了測溫方法,使用的K型熱電偶絲徑為0.5 mm,用直徑為2 mm的雙孔剛玉管作為絕緣保護(hù)管。測溫專用坩堝上有直徑為1.2 mm的圓孔用于布置熱電偶,測溫點(diǎn)自銅模表面起每20 mm等間距布置5個(gè),裸露的偶頭通過圓孔直接插到坩堝內(nèi)部。爐內(nèi)翻轉(zhuǎn)澆注后,熱電偶恰好浸入液態(tài)金屬內(nèi),實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)測溫。
圖3 銅模冷卻端換熱系數(shù)和不同澆注溫度的電爐冷卻曲線Fig.3 Heat transfer coefficient at interface of sample and copper mold (a)and furnace cooling curves at different pouring temperatures (b)
圖5所示為760 ℃澆注后試樣不同位置降溫曲線的計(jì)算結(jié)果和實(shí)測數(shù)據(jù)。由圖5可以看出,傳熱計(jì)算結(jié)果與實(shí)測數(shù)據(jù)吻合較好。在水冷銅模(0 mm和 20 mm)附近,由于合金熔體冷端溫度略低于熱端溫度,加之測溫?zé)犭娕挤磻?yīng)滯后,澆注時(shí)實(shí)測溫度比計(jì)算溫度低。計(jì)算的等軸晶區(qū)(80 mm)的凝固平臺(tái)持續(xù)時(shí)間略長于實(shí)測值,這是因?yàn)榈容S晶凝固時(shí)釋放潛熱,使坩堝溫度上升,增大了坩堝和爐氣的溫差,換熱速率增加,而傳熱計(jì)算中未考慮這一影響。
圖4 3種處理方案的計(jì)算與實(shí)測溫度分布對(duì)比Fig.4 Simulated results of three type processing schemes versus measured temperature distribution
圖5 760 ℃澆注試樣的實(shí)測冷卻曲線與數(shù)模結(jié)果對(duì)比Fig.5 Measured cooling curves of sample contrast to simulated result (poured at 760 ℃)
傳熱計(jì)算的準(zhǔn)確性直接影響凝固組織模擬的可靠性,本計(jì)算結(jié)果與實(shí)測值吻合度較好,可以開展凝固組織的預(yù)測模擬。
采用CAFE模型計(jì)算試樣的凝固組織,試樣體積為7 500 mm3,劃分為20萬網(wǎng)格,微觀組織模擬時(shí)每個(gè)單元格再細(xì)分為10×10×10。凝固組織模擬參數(shù)及合金熱物性參數(shù)見表2,其中形核過冷度ΔT為實(shí)驗(yàn)所用合金的實(shí)測數(shù)據(jù)。
圖6(a)所示為不同澆注溫度下的凝固組織模擬結(jié)果。由圖6(a)可知,澆注溫度為660 ℃的樣品可以獲得幾乎全部等軸晶組織,而680 ℃澆注的樣品出現(xiàn)較細(xì)的柱狀晶,但是柱狀晶區(qū)出現(xiàn)大量等軸晶粒,屬于混晶組織,柱狀晶區(qū)內(nèi)等軸晶的出現(xiàn)與較低的溫度梯度有關(guān)。根據(jù)成分過冷理論,固液界面前沿液相溫度梯度越小,由溶質(zhì)富集造成的過冷度越大,越有可能在液相內(nèi)異質(zhì)形核。隨著柱狀樹枝晶的進(jìn)一步生長,部分等軸晶晶核被柱狀枝晶向前推進(jìn),另一部分被“捕獲”[21?22],從而成為混晶組織。其次,溫度梯度降低,一次枝晶臂間距增大[23],被捕獲的等軸晶晶核有空間發(fā)展為較大尺寸的等軸晶。另外,ProCAST模擬計(jì)算過程未考慮晶核的運(yùn)動(dòng),因成分過冷形核的等軸晶核心全部被柱狀晶“捕獲”,增加了混晶區(qū)的等軸晶數(shù)量。
表2 Al-4.5% Cu合金熱物性參數(shù)及數(shù)模參數(shù)Table 2 Thermophysical properties and simulation parameters of Al-4.5% Cu alloy
當(dāng)澆注溫度超過700 ℃,即過熱度超過50 ℃時(shí),試樣的凝固組織與CET位置不再發(fā)生較大變化,柱狀晶長度幾乎穩(wěn)定在試樣總長的61%左右。隨澆注溫度的升高,等軸晶區(qū)晶粒尺寸變化不大。
通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證過熱度對(duì)凝固組織的影響(見圖6(b))。二者CET位置和等軸晶晶粒尺寸相似度較高,證明數(shù)值模擬預(yù)測結(jié)果比較準(zhǔn)確。但是,由圖6(b)可以看出,實(shí)驗(yàn)樣品中都出現(xiàn)了晶粒細(xì)小的激冷等軸晶層,而數(shù)值模擬未能預(yù)測該部分凝固組織。激冷層的出現(xiàn)有 CHALMERS[24]的“Big bang”理論和 OHNO等[25?26]的型壁游離理論兩種解釋,依據(jù)本實(shí)驗(yàn)結(jié)果無法確定哪一種假說更為合理。作者認(rèn)為兩種情況都存在,但CHALMERS所指的型壁附近液相過冷形核占主導(dǎo)地位。ProCAST軟件采用簡化的KGT模型預(yù)測微觀組織,未考慮晶核的脫落、漂移、增殖等情況,因此出現(xiàn)偏差。
不同過熱度試樣的凝固組織顯示如下規(guī)律:670℃澆注的試樣為全等軸晶組織,激冷層晶粒細(xì)小(因?yàn)榈瓦^熱度時(shí) 5 mm寬的坩堝難以澆注,該試樣采用10 mm的坩堝);700 ℃澆注的試樣,其CET區(qū)域的柱狀晶和等軸晶交錯(cuò)生長,柱狀晶區(qū)內(nèi)出現(xiàn)大量等軸晶,為混晶組織;而 760~780 ℃的混晶特征減弱。720~780 ℃澆注的試樣凝固組織相似,都可以分為典型的三晶區(qū):激冷晶區(qū)、柱狀晶區(qū)和等軸晶區(qū)。激冷層的厚度有一定差別,這與型壁狀態(tài)、熔體與型壁的接觸條件有關(guān)[25]。所有樣品等軸晶區(qū)的晶粒尺寸變化很小,這與其較高的形核率相對(duì)應(yīng)。
圖6 不同澆注溫度下Al-4.5% Cu合金的凝固組織Fig.6 Solidification of Al-4.5% Cu alloy at different pouring temperatures∶ (a)Predicted; (b), (c)Experimental
模擬和實(shí)驗(yàn)結(jié)果都顯示試樣柱狀晶沿生長方向向上傾斜 15°~30°。主要原因是試樣與型壁接觸不完全(僅底部1/4~1/5接觸),導(dǎo)致熱流方向偏轉(zhuǎn);另一方面,試樣頂部幾乎絕熱,降溫過程中試樣頂部溫度稍高,也進(jìn)一步導(dǎo)致熱流偏離水平方向,進(jìn)而造成柱狀樹枝晶向上傾斜。
Al-4.5%Cu固溶體合金凝固時(shí)先析出相為 α(Al)相,其 Cu含量低于原始含量,而枝晶間液相由于溶質(zhì)富集而密度增大(見圖7),因此固相密度低于周圍液相密度,細(xì)長的柱狀樹枝晶凝固時(shí)受到液體的浮力和向上傾斜的彎矩。圖7所示為液淬試樣固液界面的SEM二次電子像及能譜分析結(jié)果,液淬時(shí)試樣仍為柱狀枝晶生長階段。根據(jù)能譜分析結(jié)果,柱狀枝晶間隙液相的溶質(zhì)含量約為枝晶主干溶質(zhì)含量的11倍,這與溶質(zhì)平衡分配系數(shù)k=0.1相符。忽略純金屬固液相密度差及兩種金屬混合后的體積變化,可以計(jì)算出枝晶間液相密度約為3.80 g/cm3,而枝晶主干密度約為2.80 g/cm3,液相密度是固相的 1.36倍。柱狀枝晶受到向上的彎矩,這一彎矩也是造成枝晶生長方向偏斜的一個(gè)原因。
圖7 柱狀枝晶生長時(shí)固液界面形貌及元素分析Fig.7 Solid/liquid interface and energy dispersive spectrometer analysis at solid-liquid interface during columnar dendritic growth
1)在微區(qū)平界面假設(shè)和液相純擴(kuò)散假設(shè)基礎(chǔ)上推導(dǎo)了 KGT模型的簡化形式,獲得了生長速度和過冷度的關(guān)系式,計(jì)算得到生長控制因子。
2)通過實(shí)測并合理設(shè)置傳熱邊界條件,傳熱計(jì)算與實(shí)測溫度分布吻合較好,這有利于準(zhǔn)確預(yù)測凝固組織。
3)數(shù)值模擬和實(shí)驗(yàn)對(duì)比了過熱度對(duì) Al-4.5% Cu合金凝固組織的影響,發(fā)現(xiàn)相同冷卻條件下,過熱度會(huì)顯著影響凝固時(shí)間和凝固組織。過熱度低于20 ℃條件下可以獲得全等軸晶組織,而過熱度50 ℃以上的試樣CET位置幾乎不發(fā)生變化;試樣微觀組織為典型的三晶區(qū),但是柱狀晶區(qū)有大量等軸晶晶粒,屬于混晶組織。增加過熱度會(huì)減少柱狀晶區(qū)的等軸晶數(shù)量,混晶組織特征減弱。傳熱方向、自然對(duì)流及浮力的作用使柱狀晶沿生長方向向上傾斜15°~30°。
4)通過數(shù)值模擬可以準(zhǔn)確計(jì)算傳熱過程,能夠較為準(zhǔn)確地預(yù)測凝固組織,但是由于未考慮晶核的運(yùn)動(dòng),激冷等軸晶區(qū)的模擬仍有較大偏差。
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