王皓瑩

（北京礦冶研究總院，北京100260）

0 前言

粗銀是銀冶煉過程中最重要的中間產(chǎn)物，鈀作為一種常與銀伴生的金屬，其化學性質(zhì)與銀近似，冶煉中易與銀一起富集，致使部分粗銀中會含有一定量的鈀［1］。鈀是一種重要的貴金屬，具有很高的經(jīng)濟價值，準確測定粗銀中鈀的含量，對粗銀的市場交易和生產(chǎn)都有很重要的現(xiàn)實意義。本方法采用火試金包鉛灰吹，分離粗銀中的賤金屬雜質(zhì)，鈀富集于銀合粒中。合粒經(jīng)氯化銀沉淀分離銀，于火焰原子吸收光譜儀波長247.6nm處測定鈀量，本文探討了溶液介質(zhì)及酸度對測定的影響，可能存在的共存離子的干擾。該方法簡便、快速、靈敏度高，適用于粗銀中鈀量的測定。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

鉛箔：純鉛（質(zhì)量分數(shù)不小于99.99%），厚度約0.1mm。

鈀標準儲備溶液（1mg／mL）：稱取0.100 0g純鈀（質(zhì)量分數(shù)不小于99.99%）于100mL燒杯中，加入20mL王水，加熱溶解后，加入5滴氯化鈉（200g／L）溶液，于水浴上蒸至近干，加入20mL鹽酸溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度混勻。

鈀標準溶液（100μg／mL）：移取10.00mL鈀標準儲備溶液于100mL容量瓶中，加10mL王水，用水稀釋至刻度，混勻。

鎂砂灰皿，試金電爐，GBC932a火焰原子吸收光譜儀（GBC公司），附鈀空心陰極燈。

1.2 實驗方法

稱取0.20～0.50g（精確至0.000 1g）粗銀樣品包裹于5.0g鉛箔中。將鉛箔放入已在900℃試金爐中預(yù)熱20min的灰皿中，關(guān)閉爐門1～2min，待熔鉛脫膜后半開爐門，同時控制爐溫在880℃進行灰吹，當合粒出現(xiàn)光輝點，灰吹即告結(jié)束。取出冷卻后，取出合粒置于瓷坩堝中。加10mL冰乙酸（1＋3）于放置合粒的瓷坩堝中，加熱微沸后，用水洗凈合粒、烘干，將合粒錘平成薄片，放回原瓷坩堝中，加入約10mL熱硝酸（1＋7）于電熱板上加熱，保持近沸，使銀溶解。待反應(yīng)停止后繼續(xù)加熱5～10min，小心傾出分金溶液于50mL燒杯中，用蒸餾水洗滌3次，洗滌液也合并于分金液中。加入2mL鹽酸，加熱微沸至大量絮狀氯化銀沉淀完全。冷卻以5%的稀王水定容。靜置至溶液澄清后，于火焰原子吸收光譜儀波長247.6nm處測定其溶液吸光度，在鈀工作曲線上查出相應(yīng)濃度。

鈀工作曲線的繪制：分別移取0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00mL鈀標準溶液，置于一組100mL容量瓶中，加入5mL王水，用水稀至刻度，混勻。在火焰原子吸收儀器設(shè)定的最佳參數(shù)下，以“零”濃度溶液調(diào)零，測定鈀的吸光度，以濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

2 結(jié)果與討論

2.1 稱樣量的確定

經(jīng)調(diào)研，各生產(chǎn)單位的粗銀中鈀量普遍在50～4 000g／t，在此含量范圍內(nèi)，結(jié)合鈀的工作曲線以及常用容量瓶體積，可確定粗銀的稱樣量0.2 0～0.50g，此稱樣量范圍，減小了溶液稀釋帶來的偏差。

2.2 鉛箔及灰吹時間和溫度的選擇

鈀在灰吹時隨著灰吹溫度和灰吹時間的增加而損失率增大［2］，灰吹時間由鉛箔的用量多少來決定。經(jīng)驗表明5～8g鉛箔，在0.20～0.50g稱樣量的情況下，即可滿足消除粗銀中賤金屬雜質(zhì)的作用。選擇880℃進行灰吹［3］，基體銀能最大限度地保護鈀，減少鈀的損失。

2.3 溶液介質(zhì)和酸度的影響

保持鈀的濃度均為2μg／mL不變，改變介質(zhì)為鹽酸（10%）和王水（10%），分別測定吸光度，結(jié)果如表1。

表1 溶液介質(zhì)及酸度的影響 ／（μg·mL－1）

由表1表明介質(zhì)和酸度對測定結(jié)果沒有影響。在滿足測定條件要求下，本方法采用王水（5%）介質(zhì)。

2.4 共存元素干擾

粗銀經(jīng)包鉛灰吹后，貴金屬合粒中賤金屬元素含量甚微，可以忽略大部分賤金屬元素對測定的干擾，主要考慮合粒中貴金屬元素以及可能殘留量多的賤金屬元素干擾。一般情況下合粒中以銀含量為主，主量銀經(jīng)氯化銀沉淀后被大部分除去，溶液中可能存在的雜質(zhì)有Ag，Pb，Bi等［4］。保持鈀的濃度均為2μg／mL不變，分別加入Pb（濃度為100μg／mL）、Bi（濃度為100μg／mL）、Ag（濃度為100μg／mL）測定其鈀濃度，結(jié)果如表2。

表2 共存元素的干擾影響 ／（μg·mL－1）

由數(shù)據(jù)表明共存元素在上述濃度下對鈀的測定沒有干擾。

2.5 精密度與準確度實驗

稱取一定量的鈀粉和0.50g純銀標準，用鉛箔包裹，依實驗方法進行灰吹，溶解合粒，溶液定容于100mL容量瓶中，分取5mL于50mL容量瓶中，保持王水（5%）介質(zhì)，測定結(jié)果如下表3。

表3 加標回收率實驗

選取3個實驗樣品，每個樣品重復(fù)分析11次，結(jié)果如表4。

表4 精密度實驗結(jié)果

3 結(jié)語

采用了火試金灰吹消除賤金屬干擾，氯化銀沉淀去除基體銀，火焰原子吸收光譜法測定鈀。該方法選擇性好，干擾小，火焰原子吸收分光光度計靈敏度高，儀器使用普遍。該方法的加標回收率在98.65%～100.59%，精密度較高，適合于粗銀中鈀含量50～4 000g／t的測定，可作為行業(yè)標準進行推廣。

［1］張光華 .電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定純銀中鎘、鉍、鐵、鉛、銻、鈀、硒、碲［J］.中國無機分析化學，2013，3（2）：63－65.

［2］蔡樹型，黃超 .貴金屬分析［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1984：85－86.

［3］中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局、中國國家標準化管理委員會 .YS／T745.3－2010銅陽極泥化學分析方法 第3部分 鉑量鈀銀量的測定 火試金富集電感耦合等離子發(fā)射光譜法［S］.北京：中國標準出版社，2011.

［4］王皓瑩，袁玉霞，陳殿耿 .火試金法測定鉍渣料中高品位金銀含量［J］.礦冶，2012，23（3）：107－109.