孫劉恒

（中冶華天工程技術(shù)有限公司煉鐵事業(yè)部，安徽馬鞍山 243005）

1 引言

廢塑料的主要成分是碳?xì)浠衔?，具有較高的熱值和良好的燃燒性能，對(duì)于高爐煉鐵是一種比煤粉和焦炭更好的能源。由于特有的化學(xué)和機(jī)械性質(zhì)，聚氯乙烯（PVC）在塑料中占有很大的比例，得到廣泛應(yīng)用。PVC 氯的含量比較高，在進(jìn)行熱處理時(shí)會(huì)產(chǎn)生鹽酸、氯氣和二噁英，會(huì)導(dǎo)致環(huán)境污染。PVC 在高爐內(nèi)燃燒后生成的HCl，會(huì)對(duì)設(shè)備及生態(tài)環(huán)境造成破壞。因此，在噴入高爐之前，必須對(duì)PVC進(jìn)行脫氯處理。熱解脫氯是重要的脫氯方法，脫氯過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的HCl 氣體[1]。

HCl 對(duì)金屬的腐蝕主要是點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕和析氫腐蝕[2]。陶瓷與其他材料相比最顯著的優(yōu)點(diǎn)就是它們良好的綜合性能，如高硬度、高熔點(diǎn)、良好的抗侵蝕和腐蝕性能，以及在腐蝕環(huán)境下具有很高的化學(xué)惰性[3]。Al2O3陶瓷是目前世界上生產(chǎn)量最大、應(yīng)用面最廣的陶瓷材料之一，作為耐高溫、抗腐蝕、耐磨損的機(jī)械零部件材料取代金屬和合金也已取得顯著效果[4]。

2 實(shí)驗(yàn)材料與方法

在實(shí)驗(yàn)中采用的是熱解含氯廢塑料間歇式脫氯裝置[5]，熱解脫氯方式是間歇式、外部加熱（內(nèi)襯的內(nèi)外溫差大）、非造渣型炭化方式，脫氯的最佳溫度是325℃[6]。本文主要通過(guò)改變配方和燒結(jié)制度研制一種具有優(yōu)良抗HCl 氣體腐蝕和熱震性能Al2O3陶瓷作為PVC 脫氯反應(yīng)器的內(nèi)襯。

2.1 Al2O3陶瓷配方的設(shè)計(jì)

因?yàn)镃aO-MgO-Al2O3-SiO2系A(chǔ)l2O3瓷料具有燒結(jié)溫度低，晶粒較細(xì)，組織結(jié)構(gòu)較細(xì)密，抗酸、堿腐蝕能力較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)[7]，所以在本文研究中選用的也是CaO-MgO-Al2O3-SiO2系A(chǔ)l2O3瓷料，再加入其他添加劑來(lái)促進(jìn)其燒結(jié)性能、抗熱震性、抗HCl 腐蝕性能。在CaO-MgO-Al2O3-SiO2系，為了使瓷料具有較低的燒成溫度，瓷料的組成除S/C 比值應(yīng)處于1.6～0.6 的范圍內(nèi)外，還應(yīng)控制MgO 含量不超過(guò)熔劑類氧化物（CaO＋MgO＋SiO2）總量的1/3[7]。MgO 對(duì)抑制Al2O3晶粒長(zhǎng)大作用非常明顯，其加入量在0.5%中游即可。在Al2O3中加入2%左右的TiO2后，可使Al2O3瓷的燒結(jié)溫度降到1 600℃以下。添加劑可提高陶瓷制品的耐酸性能，當(dāng)Na2O∶K2O（質(zhì)量百分比）=2∶3 時(shí)，添加MgO，則酸穩(wěn)定性可提高到98%[8]，在本實(shí)驗(yàn)中用Na2CO3和K2CO3代替Na2O和K2O。在較高的燒結(jié)溫度下不宜長(zhǎng)時(shí)間保溫，否則會(huì)因晶粒的快速長(zhǎng)大而不利于致密化[9]。在Al2O3瓷料中，添加一定的CaO、MgO。采用半干壓法成型，壓制壓力為10 MPa，燒結(jié)溫度為1 550℃。選用正交表L9（34）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，因素和水平見(jiàn)表1。

表1 實(shí)驗(yàn)因素和水平表

2.2 Al2O3陶瓷試樣的制備

制備Al2O3陶瓷前在工業(yè)氧化鋁中加入3%H3BO3，在1 450℃下煅燒，使γ-Al2O3轉(zhuǎn)化為α-Al2O3[8]。然后按照正交表L9（34）進(jìn)行實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，并按設(shè)計(jì)好的配方配料，然后加入適量的水球磨24 h，在115℃下烘干后過(guò)篩，進(jìn)行半干壓成型（10 MPa），最后在1 550℃下進(jìn)行常壓燒結(jié)。

3 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析

3.1 Al2O3陶瓷物理性能（見(jiàn)表2）

對(duì)制備出的Al2O3陶瓷試樣進(jìn)行了物理性能測(cè)試，所得數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 Al2O3陶瓷物理性能表

表2 中，m1為干燥試樣的質(zhì)量，g；m2為飽和試樣的表觀質(zhì)量，g；m3為飽和試樣在空氣中的質(zhì)量，g；Wα為吸水率，%，Wα=（m3-m1）/ m1×100%；Pα為顯氣孔率，%，Pα=（m3-m1）/（m3-m2）×100，%；Db為體積密度，g/cm3，Db=m1·Dl/（m3-m2）；Dl為試驗(yàn)溫度下浸漬液體的密度，g/cm3，這里取1 g/cm3[10]。

3.2 Al2O3陶瓷抗熱震性能的測(cè)定

選用強(qiáng)度法按測(cè)定Al2O3陶瓷的抗熱震性能。強(qiáng)度法，加熱試樣并在水中驟冷后測(cè)彎曲強(qiáng)度，找出與室溫彎曲強(qiáng)度沒(méi)有明顯下降的最大溫差ΔTfe[11]。

分別在室溫下測(cè)量了原始試樣以及分別加熱到200、400、600、800、1 000℃后在水中驟冷后的試樣三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度，見(jiàn)圖1。

圖1 三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度測(cè)定原理

按照公式（1）計(jì)算試樣的三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度：

由公式（1）計(jì)算出的彎曲強(qiáng)度及ΔTfe，如表3所示。

3.3 數(shù)據(jù)處理

對(duì)正交試驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)采用綜合評(píng)分法進(jìn)行分析，先對(duì)每種實(shí)驗(yàn)方案的試驗(yàn)指標(biāo)進(jìn)行比較分析，對(duì)它們進(jìn)行排名、評(píng)分，再根據(jù)這個(gè)分?jǐn)?shù)，用直觀分析法作進(jìn)一步分析。

通過(guò)直觀分析法得出結(jié)論，各因素對(duì)試驗(yàn)指標(biāo)的影響按大小次序來(lái)說(shuō)應(yīng)是A＞D＞B＞C；最優(yōu)的方案應(yīng)當(dāng)是A2B3C3D3?？梢钥闯?，分析出的最優(yōu)方案在已做過(guò)的9 次試驗(yàn)中沒(méi)有出現(xiàn)，與它比較接近的是第4 號(hào)試驗(yàn)中只有因素B 和C 不處于最高水平，而因素B 和C 是這4 個(gè)因素中的次要因素。從實(shí)際結(jié)果中可以看出，第4 號(hào)試樣的試驗(yàn)指標(biāo)是這9 次試驗(yàn)中最好的，這也說(shuō)明我們找出的最好方案是符合實(shí)際的。

表3 Al2O3陶瓷熱震實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

3.4 在脫氯的條件下對(duì)4 號(hào)試樣進(jìn)行抗HCl 腐蝕實(shí)驗(yàn)

圖2 和圖3 分別是試樣4 腐蝕前和腐蝕后的SEM 照片，表4 和表5 分別是試樣1 腐蝕前和腐蝕后的能譜成分。

圖2 原始試樣4SEM照片

圖3 腐蝕后試樣4SEM照片

通過(guò)比較可以看出，腐蝕后的試樣的結(jié)構(gòu)沒(méi)有發(fā)生明顯變化。從能譜成分可以看出，經(jīng)腐蝕后的試樣表面沒(méi)有出現(xiàn)Cl 元素，這就說(shuō)明試樣4 具有很強(qiáng)的抗HCl 腐蝕性能。從表5 的Spectrum 3 處的成分中可以看出有大量的C，這是由于在脫氯時(shí)PVC 發(fā)生裂解，生成了碳黑，所以此處的成分不能說(shuō)明腐蝕前后成分上的差異。

4 結(jié)論

通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)研制出了一種新型的Al2O3陶瓷，它的體積密度達(dá)到3.44 g/cm3，熱震溫差達(dá)到800℃，在脫氯反應(yīng)器工作條件下具有非常好的抗HCl 腐蝕的能力，完全適合用作脫氯反應(yīng)器的內(nèi)襯；添加適量的添加劑可以提高Al2O3陶瓷的性能，在MgO 含量一定的前提下，添加適量的Na2CO3和K2CO3可提高Al2O3陶瓷致密性、抗熱震性能和抗HCl 腐蝕性能。

表4 原始試樣4EDS表

表5 腐蝕后試樣4EDS表

[1]孫劉恒，龍世剛.含氯廢塑料脫氯反應(yīng)器內(nèi)襯材質(zhì)研究[J].天津冶金，2009（1）：4-7.

[2]左景伊.腐蝕數(shù)據(jù)手冊(cè)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1982：903-933.

[3]Fang Q，Sidky P S，Hocking M G.The Effect of Corrosion and Erosion on Ceramic Materials[J].Corrosion Science，1997，39（3）：511-527.

[4]尹衍升，張景德.氧化鋁陶瓷及其復(fù)合材料[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001.

[5]安徽工業(yè)大學(xué)，寶山鋼鐵股份有限公司.熱解含氯廢塑料間歇式脫氯裝置[P].中國(guó)：ZL 03277932.1，2003.8.

[6]馬春霞.高爐噴吹廢塑料的造粒與脫氯基礎(chǔ)研究[D].安徽工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文，2003.

[7]李康時(shí).陶瓷工藝原理[M].廣州：華南理工大學(xué)出版社，1989.

[8]邱關(guān)明.新型陶瓷[M].北京：兵器工業(yè)出版社，1993.

[9]譚偉，肖漢寧，易雯雯，等.工藝條件對(duì)低溫?zé)Y(jié)90 氧化鋁陶瓷顯維結(jié)構(gòu)及性能的影響[J].中國(guó)陶瓷，2004（4）：13-17.

[10]祝桂洪.陶瓷工藝實(shí)驗(yàn)[M].北京:中國(guó)建筑工業(yè)出版社，1987.

[11]GB/T16536—1996，工程陶瓷抗熱震性試驗(yàn)方法[S].