梁衛(wèi)明

(高州市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站廣東高州525200)

生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（Ⅲ類(lèi)）對(duì)于生活飲用水的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定中氰化物具體限量是0.05mg/l與0.20mg/l。測(cè)定生活飲用水和地表水內(nèi)微量氰化物，根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)主要有吡啶-巴比妥酸光度法、異煙酸-巴比妥酸光度法和異煙-酸吡唑啉酮光度法三種測(cè)定方法，然而異煙酸-硫代巴妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法對(duì)水中微量氰化物的測(cè)定實(shí)驗(yàn)至今沒(méi)有相關(guān)文獻(xiàn)予以報(bào)道，水中微量氰化物測(cè)定的應(yīng)用中通常不考慮該種方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

TU-1810SPC型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（北京普析）；

濃度為0.10mg/mL的氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，此溶液的濃度以銀鹽法標(biāo)定，在試驗(yàn)之前，臨時(shí)使用氫氧化鈉溶液 (摩爾濃度為0.05mol/L)將其稀釋為1.0μg/mL；緩沖溶液：磷酸二氫鉀氫氧化鈉緩沖液，pH=5.8，摩爾濃度為0.05mol/L；

將2.0g硫代巴比妥酸和2.5g異煙酸在30mL氫氧化鈉溶液（1.0mol/L）中混溶，當(dāng)全部溶解以后將溶液定容到100mL，配置成異煙酸硫代巴比妥酸溶液，氯胺T溶液：10.0g/l，用時(shí)現(xiàn)配；

NaOH溶液：0.50、0.05mol/l；乙酸溶液（3+97）；酚酞指示劑：1.0g/l；實(shí)驗(yàn)用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水（18.25MΩ·cm）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

A在10mL的比色管中加入0——5mL氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶液是經(jīng)氫氧化鈉稀釋以后的），再加入5mL氫氧化鈉溶液與1滴酚酞試液，用乙酸進(jìn)行酸堿滴定至紅色恰好消失。

B將2.0mL緩沖溶液和0.2mL氯胺T溶液混勻后放置4分鐘。

C加入2.0ml異煙酸硫代巴比妥酸溶液，加純水至刻度，搖勻。

D取沒(méi)有參加反應(yīng)的試劑作為對(duì)比，用2cm比色皿于525nm處測(cè)定各管放置2~4min時(shí)的最大吸光度Aλ1。

E繼續(xù)放置至35分鐘，同法測(cè)定各管處的吸光度Δλ2，計(jì)算ΔA（ΔA=Aλ1+Aλ2），以CN-含量對(duì)ΔA繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.2 水樣分析

取250ml水樣蒸餾，用5.0mL0.05mol/l的NaOH溶液作吸收液，收集餾出液50.0ml，每次分別取5.0mL按1.2（1）操作測(cè)定吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行氰化物定量，并與異煙酸-巴比妥酸光度法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比對(duì)。

2 結(jié)果與討論

2.1 吸收光譜

實(shí)驗(yàn)條件下，異煙酸硫-代巴比妥酸與CN-共同產(chǎn)生紅-藍(lán)色染料，在520~530nm和642nm處分別存在一個(gè)吸收峰，相應(yīng)試劑吸收的最大波長(zhǎng)為530nm處。

2.2 實(shí)驗(yàn)用緩沖溶液計(jì)量和酸度分析

經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)可知，溶液的pH值范圍是4.8到7.0，該體系的吸光度最大并且具有最大的穩(wěn)定性，該研究中經(jīng)過(guò)磷酸二氫鉀氫氧化鈉緩沖液（pH5.8）做試驗(yàn)分析，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中緩沖液的實(shí)際使用計(jì)量的合理范圍是1.5到3.0ml，該體系具有最大吸光度且穩(wěn)定性最大的特點(diǎn)，因此，實(shí)驗(yàn)中磷酸二氫鉀和氫氧化鈉的緩沖液實(shí)際使用計(jì)量是2.0ml，最為合理。

2.3 實(shí)驗(yàn)中含氯胺T的溶液使用計(jì)量和轉(zhuǎn)化氰化物需要時(shí)間分析

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，氯化氰和氰化物完成相互轉(zhuǎn)化需要的時(shí)間長(zhǎng)度是3至6min，使用0.15—0.40mL濃度為10.0g/L的氯胺T溶液時(shí)，整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)具有最大的吸光度，且其穩(wěn)定性最好。

2.4 硫代巴比妥酸和異煙酸溶液用量

2.0 %硫代巴比妥酸和2.5%異煙酸溶液用量均在1.5至2.5ml之間時(shí)，體系吸光度最為穩(wěn)定且最大，因此實(shí)驗(yàn)用量應(yīng)控制在2.0ml左右。

2.5 精密度試驗(yàn)

本研究進(jìn)行了5次兩份水樣餾出液和2.00μg和0.50μg CN-標(biāo)準(zhǔn)液平行檢測(cè)，其檢測(cè)的平均水平48.4、22.2μg/l和0.51、2.00μg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.8%/1.1%和2.0%、3.5%，實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí)該方法精密度良好。

2.6 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

通過(guò)異煙酸巴比妥酸光度法進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)表1。由此可知，本方法結(jié)果與國(guó)標(biāo)法相吻合，誤差低于2.1%。

表1 比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

依據(jù)氯胺T和弱酸性介質(zhì)存在情況下，異煙酸-硫代巴比妥酸與氰化物產(chǎn)生紅-藍(lán)色染料，且能雙吸收峰原理，進(jìn)行了異煙酸-硫代巴比妥酸雙波長(zhǎng)疊加光度法的水微量氰化物測(cè)量，該檢測(cè)方法具簡(jiǎn)便性和靈敏性，且有助于硫代巴比妥酸應(yīng)用范圍的擴(kuò)大。

[1]張小玲，孫家娟.雙波長(zhǎng)疊加分光光度法同時(shí)測(cè)定微量氰化物的研究[J]冶金分析；2001年04期.

[2]GB/T5750.5-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)[S].