胡友林，烏效鳴

（1.中國地質(zhì)大學(xué)（武漢）工程學(xué)院，湖北 武漢 430074； 2.長江大學(xué) 石油工程學(xué)院，湖北 荊州 434023）

0 引言

油基鉆井液在江漢油田頁巖氣勘探開發(fā)中得到大量應(yīng)用.廢棄油基鉆井液中含有大量柴油和其他污染物，直接排放勢(shì)必對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重污染[1-4］，因此，研究江漢油田廢棄油基鉆井液處理技術(shù)對(duì)環(huán)境保護(hù)和加速江漢油田頁巖氣勘探開發(fā)具有重要意義.目前，廢棄油基鉆井液處理技術(shù)主要有熱蒸餾、溶劑萃取、超臨界流體抽提、汽提法、坑內(nèi)密封掩埋、注入安全地層、生物修復(fù)等.熱蒸餾法、溶劑萃取法、超臨界抽提法、汽提法等廢棄油基鉆井液處理方法對(duì)處理設(shè)備要求高，處理成本高，同時(shí)存在安全問題.坑內(nèi)密封掩埋、注入安全地層等廢棄油基鉆井液處理方法不但浪費(fèi)大量礦物油資源，而且導(dǎo)致土壤、地表和地下水污染，直接或間接對(duì)動(dòng)植物及人體健康產(chǎn)生巨大危害；生物修復(fù)處理方法耗時(shí)較長，需要3～5a甚至更長時(shí)間，不適用于現(xiàn)場(chǎng)及時(shí)處理油基鉆井廢棄物[5-9］.筆者采用化學(xué)破乳法處理江漢油田廢棄油基鉆井液，該方法能分離江漢油田廢棄油基鉆井液中油、水和泥渣，油回收率高，芬頓氧化處理后的廢水可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，分離出的泥渣固化處理后的緊密度達(dá)到Ⅳ級(jí)，固化物浸出液達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，對(duì)實(shí)現(xiàn)江漢油田廢棄油基鉆井液資源再利用和無害化處理具有重要意義.

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器和試劑

主要儀器：CTL-12A型化學(xué)需氧量速測(cè)儀，承德華通環(huán)保儀器有限公司生產(chǎn)；DR2800型便攜式分光光度計(jì)，美國哈希HACH公司生產(chǎn)；BOD Trak型BOD測(cè)定儀，美國哈希HACH公司生產(chǎn)；205型BOD恒溫箱，美國哈希HACH公司生產(chǎn)；OIL-420型紅外分光測(cè)油儀，北京華夏科創(chuàng)儀器技術(shù)有限公司生產(chǎn)；恒溫水浴槽；pH計(jì).

主要試劑：FeSO4·7H2O、H2O2（質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%）、H2SO4、NaOH、硫酸銀、硫酸汞、四氯化碳、氯化鈉均為分析純；重鉻酸鉀，基準(zhǔn)試劑；破乳劑OPP、混凝劑PAC、絮凝劑PAM均為工業(yè)品.

1.2 方法

1.2.1 組分分析

主要分析廢棄油基鉆井液的含油量、含水量和固相含量.分析時(shí)，采用專用的水分測(cè)定器，以石油醚（90～120℃）抽提樣品中的水分，冷凝收集抽提出水，讀取抽提出水體積，進(jìn)而計(jì)算樣品中含水量.抽濾抽提剩余的油、固相和石油醚混合物，收集濾渣，烘干，稱出固體殘?jiān)|(zhì)量，再用差量法計(jì)算含油量.

1.2.2 破乳處理

取一定量廢棄油基鉆井液并加入相同體積的自來水，高速攪拌后離心，得上層液體和下層泥渣.用離心管取一定量上層液體，加入收油劑，振蕩搖勻，置于恒溫水?。?5±0.5℃）中恒溫1h，經(jīng)離心分離后得到油、中間層和水三相，記錄油量和出水量，計(jì)算油回收率.

1.2.3 廢水芬頓氧化

取分離廢水，分析其水質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至1～2，倒入錐形瓶中，同時(shí)加入FeSO4·7H2O；然后逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%雙氧水，滴加完畢記為反應(yīng)零點(diǎn)，計(jì)時(shí)開始反應(yīng).將反應(yīng)后的水樣pH值調(diào)至6～8，加溫除去剩余H2O2，然后離心，取離心后上清液測(cè)其化學(xué)需氧量（COD）.

1.2.4 泥渣無害化

取分離泥渣，分析其組成和主要污染物，加入固化劑和適量水，攪拌均勻，靜置并固化，記錄固化物緊密度及硬度.取固化處理后的泥渣樣品，粉碎后放入盛有蒸餾水（樣品∶蒸餾水＝1∶10（質(zhì)量比））的燒杯中，靜置7d，觀察是否破碎返漿及浸出液的顏色、石油類、懸浮物等，并測(cè)定其主要污染物質(zhì)量濃度.

2 結(jié)果與討論

2.1 組分分析

江漢油田廢棄油基鉆井液含油率為50%，含水率為20%，固相質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%，主要污染物為油類.

2.2 回收油技術(shù)

收油劑由破乳劑、高價(jià)無機(jī)陽離子電解質(zhì)和聚合物組成，破乳劑破壞油—水界面的平衡，降低界面膜的機(jī)械強(qiáng)度；電解質(zhì)壓縮雙電層，減少油珠表面負(fù)電性和改善親水親油平衡；聚合物主要通過橋接加速油滴之間碰撞和聚并而破乳，在破乳劑、高價(jià)無機(jī)陽離子電解質(zhì)和聚合物協(xié)同作用下，提高油回收率，縮短處理時(shí)間，油、水、固三相界面更加清晰[10-11］.

2.2.1 油回收率

2.2.1.1 復(fù)合破乳劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)

廢棄油基鉆井液為穩(wěn)定的水包油乳狀液體系，處理時(shí)，首先加入破乳劑破壞其穩(wěn)定狀態(tài).取一定量廢棄油基鉆井液，加入1倍體積的自來水，高速攪拌1h后通過離心機(jī)高速離心5min，取上層液體，加入不同量的破乳劑，在溫度60℃條件下恒溫破乳60min，然后離心5min油水分層，計(jì)算油回收率，其結(jié)果見圖1.

由圖1可知，隨著w（OPP）（OPP為復(fù)合破乳劑）的增加，廢棄油基鉆井液中油回收率增大，當(dāng)w（OPP）達(dá)到2.0%以后，油回收率變化不大.因此，針對(duì)江漢油田廢棄油基鉆井液，w（OPP）最佳加量確定為2.0%.

2.2.1.2 混凝劑PAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)

混凝劑與復(fù)合破乳劑OPP協(xié)同作用可提高化學(xué)破乳處理效果，實(shí)驗(yàn)研究混凝劑PAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)油回收率的影響，取上層液體，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%破乳劑OPP后，再加入混凝劑PAC，在溫度60℃條件下恒溫破乳60min，然后離心5min，結(jié)果見圖2.

由圖2可知，在上層液體中加入破乳劑后，再加入混凝劑可提高油回收率，油回收率隨著w（PAC）增加而增大，當(dāng)PAC質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到0.8%后，油回收率變化不大.因此，針對(duì)江漢油田廢棄油基鉆井液，w（PAC）最佳加量確定為0.8%.

圖1 w（OPP）對(duì)油回收率的影響Fig.1 Influence of w（OPP）on oil recovery rate

圖2 w（PAC）對(duì)油回收率的影響Fig.2 Influence of w（PAC）on oil recovery rate

2.2.1.3 絮凝劑PAM質(zhì)量分?jǐn)?shù)

在上層液體中加入破乳劑、混凝劑后，再加入一定量絮凝劑，在絮凝劑的吸附架橋作用下可提高油回收率，縮短處理時(shí)間，油、水界面更加清晰.取上層液體，加入2.0%破乳劑OPP和0.8%混凝劑PAC后，再加入絮凝劑PAM，在溫度60℃條件下恒溫破乳60min，然后離心5min，結(jié)果見圖3.

由圖3可知，隨著w（PAM）增大，油回收率先增大后減小.當(dāng)w（PAM）為0.4%時(shí)，油回收率最大（94.2%）；當(dāng)PAM質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.4%時(shí)，隨著PAM質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大油回收率減小.因此，針對(duì)江漢油田廢棄油基鉆井液，絮凝劑PAM最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)確定為0.4%.

針對(duì)江漢油田廢棄油基鉆井液的收油劑配方為：2.0%復(fù)合破乳劑PRJ（40%破乳劑AE系列和60%破乳劑AP系列復(fù)配而成）＋0.8%混凝劑PAC＋0.4%絮凝劑PAM，使用時(shí)先加入復(fù)合破乳劑，攪拌一定時(shí)間后，分別加入混凝劑PAC和絮凝劑PAM（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）.

圖3 w（PAM）對(duì)油回收率的影響ig.3 Influence of w（PAM）on oil recovery rate

2.3 廢水芬頓氧化

芬頓氧化反應(yīng)是以亞鐵離子（Fe2＋）為催化劑用過氧化氫（H2O2）進(jìn)行化學(xué)氧化的廢水處理方法.芬頓試劑氧化是Fe2＋與過氧化氫之間的鏈反應(yīng)，催化生成羥基自由基（·OH）.羥基自由基是一種很強(qiáng)的氧化劑，能有效氧化多種有機(jī)物.影響芬頓試劑氧化效果的因素包括廢水有機(jī)物種類及質(zhì)量分?jǐn)?shù)、雙氧水和亞鐵投量、pH 值等[12-17］.

2.3.1 處理前的水質(zhì)

油水離心分離回收油后，分離廢水的水質(zhì)見表1.

表1 分離廢水水質(zhì)Table1 The quality of waste water mg·L-1

由表1可知，廢棄油基鉆井液化學(xué)破乳收油后，離心分離廢水中石油類和重金屬達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，而pH值、色度、CODCr和BOD5需進(jìn)一步處理.分離廢水的CODCr偏高，說明其中有機(jī)物含量比較大，對(duì)分離廢水采用芬頓氧化處理，降解廢水中的有機(jī)物，使之達(dá)到污水排放標(biāo)準(zhǔn).

2.3.2 COD去除率

2.3.2.1 ρ（H2O2）／ρ（COD）

在ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.20、廢水初始pH值為2、溫度為35℃、反應(yīng)時(shí)間為40min條件下，分別考察ρ（H2O2）／ρ（COD）為0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0時(shí)的COD去除率，結(jié)果見圖4.

由圖4可知，隨著ρ（H2O2）／ρ（COD）增加，COD去除率先增加后降低，ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0時(shí)，COD去除率最高（97.35%）.這主要是因?yàn)殡S著ρ（H2O2）／ρ（COD）增大，產(chǎn)生的羥基自由基數(shù)量增加，更多羥基自由基氧化有機(jī)物COD的去除率隨之增大.當(dāng)ρ（H2O2）／ρ（COD）過大時(shí)，過量的H2O2在反應(yīng)一開始將Fe2＋氧化成Fe3＋，使氧化反應(yīng)在Fe3＋的催化下進(jìn)行，這樣既消耗部分H2O2，也抑制羥基自由基的產(chǎn)生，COD去除率降低.

2.3.2.2 ρ（Fe2＋）／ρ（COD）

在ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0、廢水初始pH值為2、溫度為35℃、反應(yīng)時(shí)間為40min條件下，分別考察ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.02、0.04、0.08、0.12、0.16、0.20、0.24、0.28、0.32時(shí)的 COD去除率，結(jié)果見圖5.

由圖5可知，隨著ρ（Fe2＋）／ρ（COD）增加，COD去除率先增加后減小，ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.2時(shí)，COD去除率最高.這主要是因?yàn)楫?dāng)ρ（Fe2＋）／ρ（COD）較低時(shí)，生成的羥基自由基較少，廢水中大部分的有機(jī)物不能被降解，COD去除率較低；當(dāng)ρ（Fe2＋）／ρ（COD）增大時(shí)，生成的羥基自由基數(shù)量增多，COD去除率增加，當(dāng)體系中ρ（Fe2＋）／ρ（COD）大于0.2，F(xiàn)e2＋加快H2O2分解，同時(shí)大量羥基自由基聚集并相互反應(yīng)生成水和O2，降低H2O2利用率.

圖4 不同ρ（H2O2）／ρ（COD）的COD去除率變化Fig.4 Influence of theρ（H2O2）／ρ（COD）on COD removal rate

圖5 不同ρ（Fe2＋）／ρ（COD）的COD去除率變化Fig.5Influence of theρ（Fe2＋ ）／ρ（COD）on COD removal rate

2.3.2.3 廢水初始pH值

在ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0、ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.2、溫度為35℃、反應(yīng)時(shí)間為40min條件下，分別考察廢水初始pH 值為1、2、3、4、5、6、7時(shí)的COD去除率，結(jié)果見圖6.

由圖6可知，隨著廢水初始pH值的增加，COD去除率先增大后減小.當(dāng)廢水初始pH值為1時(shí)，COD去除率為89.72%；當(dāng)初始pH值增加到2時(shí)，COD的去除率達(dá)到最大值（97.35%），繼續(xù)增大廢水初始pH值，COD去除率降低.這主要是因?yàn)閺U水的初始pH值變化影響芬頓試劑產(chǎn)生羥基自由基的能力.廢水初始pH值過高，一方面體系中Fe3＋形成Fe（OH）3沉淀，生成羥基自由基的數(shù)量減小；另一方面由于OH-積累，最終結(jié)果是不利于產(chǎn)生羥基自由基.當(dāng)pH值過低時(shí)抑制Fe3＋的生成，影響催化反應(yīng).

圖6 不同廢水初始pH值的COD去除率變化Fig.6 Influence of initial pH value of wastewater on COD removal rate

2.3.2.4 溫度

在ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0、ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.2、廢水初始pH 值為2、反應(yīng)時(shí)間為40min的條件下，分別考察溫度為20，25，30，35，40，45，50℃時(shí)的COD去除率，結(jié)果見圖7.

由圖7可知，隨著溫度增加，COD去除率先增大后減小.當(dāng)溫度為20℃時(shí)，COD去除率為67.85%；當(dāng)溫度為35℃時(shí)，COD去除率高達(dá)97.35%；隨著溫度繼續(xù)增加，COD去除率下降.這主要是因?yàn)闇囟冗^低產(chǎn)生羥基自由基速率比較慢，生成的羥基自由基較少，影響廢水中有機(jī)物氧化降解能力，COD去除率不高；隨著溫度升高，大量羥基自由基產(chǎn)生，羥基自由基與廢水中的有機(jī)物快速發(fā)生氧化反應(yīng)，加快有機(jī)物降解速度；當(dāng)溫度高于35℃時(shí)，加入的H2O2發(fā)生分解并生成H2O和O2，只有一部分H2O2與Fe2＋發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生羥基自由基大幅減少，降低H2O2利用率，COD去除率減小.

2.3.2.5 反應(yīng)時(shí)間

在ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0、ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.2、廢水初始pH 值為2、溫度為35℃條件下，分別考察反應(yīng)時(shí)間為10，20，30，40，50，60，90min時(shí)的COD去除率，結(jié)果見圖8.

由圖8可知，反應(yīng)時(shí)間從10min到40min時(shí)，廢水COD去除率隨時(shí)間的延長而不斷增加，當(dāng)反應(yīng)超過40min后，COD去除率基本維持不變.這主要是因?yàn)樵诜磻?yīng)開始階段，亞鐵離子Fe2＋催化產(chǎn)生大量羥基自由基，羥基自由基與廢水中的有機(jī)物快速發(fā)生氧化反應(yīng)；當(dāng)時(shí)間超過40min后，隨著時(shí)間的不斷延長，反應(yīng)速度逐漸降低，產(chǎn)生難以被羥基自由基氧化的中間體.

圖7 不同溫度的COD去除率變化Fig.7 Influence of temperature on COD removal rate

圖8 不同反應(yīng)時(shí)間的COD去除率變化Fig.8 Influence of the reaction time on COD removal rate

2.3.3 處理后水質(zhì)

廢水經(jīng)芬頓氧化后，水質(zhì)分析結(jié)果見表2.由表2可知，廢水經(jīng)芬頓氧化處理后達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，COD降至120 mg／L，去除率達(dá)到97.35%，說明廢水中的有機(jī)物得到高效降解.芬頓氧化處理過程中產(chǎn)生Fe（OH）3絮體，其良好的吸附絮凝作用使廢水中的石油類和色度降低.經(jīng)過芬頓氧化后，廢水的色度由氧化前的120倍降到5倍，色度去除率達(dá)到95.83%.

表2 芬頓氧化處理后的水質(zhì)結(jié)果Table2 The water quality of waste water afterfenton oxidation treatment mg·L-1

2.4 泥渣無害化

離心分離泥渣含油量為1.68%，直接排放對(duì)周圍環(huán)境造成二次污染，采用無害化技術(shù)處理分離泥渣，降低和控制泥渣中的有害成分[18］.

2.4.1 污染物分析

離心分離泥渣中主要污染物分析結(jié)果見表3.由表3可知，離心分離的泥渣中含油量高于《農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 4284—1984），需進(jìn)一步無害化處理，泥渣中重金屬含量均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求.

表3 離心分離泥渣的主要污染物分析結(jié)果Table3 The major pollutants in sludge after centrifugation mg·kg-1

2.4.2 固化處理

2.4.2.1 固化劑優(yōu)選

在分離泥渣中加入15%不同固化劑，測(cè)定固化物緊密度和浸出液中污染物，結(jié)果見表4.由表4可知，固化劑GHJ3對(duì)分離泥渣的固化效果比較好，固化物的緊密度達(dá)到Ⅳ級(jí)，其中固化劑GHJ3固化物浸出液的pH值、色度、石油類、重金屬、CODCr和BOD5達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求.

表4 泥渣固化物浸出液中主要污染物Table4 The major pollutants in leaching solution of sludge cured resin mg·L-1

2.4.2.2 固化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)

在分離泥渣中加入不同量的GHJ3無害化處理分離泥渣，評(píng)價(jià)固化劑GHJ3質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)泥渣固化效果的影響，結(jié)果見表5和表6.

表5 固化劑GHJ3質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)泥渣固化后緊密度的影響Table5 The influence of curing agent GHJ3on tightness of sludge after curing

表6 固化劑GHJ3質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)固化物浸出液中主要污染物的影響Table6 The influence of curing agent GHJ3on the major pollutants in leaching solution of cured resin mg·L-1

由表5和表6可知，w（固化劑）小于10%，泥渣固化物的緊密度為Ⅱ～Ⅲ級(jí)，泥渣幾乎未被固化，不能滿足泥渣無害化處理.當(dāng)w（固化劑）大于10%時(shí)，泥渣固化物緊密度達(dá)到Ⅳ級(jí)；當(dāng)w（固化劑）為15%時(shí)，固化96h后緊密度達(dá)到了Ⅳ級(jí)，固化物緊密度達(dá)到固化處理的要求；當(dāng)w（固化劑）小于或等于10%時(shí)，泥渣固化后，固化物浸出液中石油類、色度、BOD5和CODcr的質(zhì)量濃度超出《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)限值.當(dāng)w（GHJ3）大于或等于12%時(shí)，泥渣固化后，泥渣固化物浸出液達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求.結(jié)合固化物的緊密度和固化物浸出液中主要污染物的含量，建議固化劑w（GHJ3）為15%.

3 結(jié)論

（1）采用化學(xué)破乳法處理江漢油田廢棄油基鉆井液，油回收率高，收油劑配方為：2.0%復(fù)合破乳劑PRJ（40%破乳劑AE系列和60%破乳劑AP系列復(fù)配而成）＋0.8%混凝劑PAC＋0.4%絮凝劑PAM（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）.

（2）江漢油田廢棄油基鉆井液分離廢水芬頓氧化處理最佳條件為：ρ（H2O2）／ρ（COD）為3.0、ρ（Fe2＋）／ρ（COD）為0.2、廢水初始pH值為2、溫度為35℃、反應(yīng)時(shí)間不低于40min.芬頓氧化處理后的廢水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求，COD質(zhì)量濃度降至120mg／L，去除率達(dá)到97.35%，廢水的色度由氧化前的120倍降到5倍，色度去除率達(dá)到95.83%.

（3）江漢油田廢棄油基鉆井液分離泥渣采用無害化處理技術(shù)，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%固化劑GHJ3固化96h后，固化物緊密度達(dá)到Ⅳ級(jí)，達(dá)到固化處理的要求.泥渣固化后，泥渣固化物浸出液達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求.

[1]許毓，史永照，邵奎政，等.廢油基鉆井液處理及油回收技技術(shù)研究[J］.油氣田環(huán)境保護(hù)，2007，17（1）：8-12.Xu Yu，Shi Yongzhao，Shao Kuizheng，et al.Study on waste oil-based drilling fluid treatment and oil recovery technology[J］.Environmental Protection of oil ＆Gas Fields，2007，17（1）：8-12.

[2]王嘉麟，閆光緒，郭紹輝，等.廢棄油基泥漿處理方法研究[J］.環(huán)境工程，2008，4（26）：10-13.Wang Jialin，Yan Guangxu，Guo Shaohui，et al.Research on method for treating wasted oil-based slurry[J］.Environmental Engineering，2008，4（26）：10-13.

[3]Murray A J.Friction-based thermal desorption technology kashagan development project meets environment compliance in drill-cuttings treatment and disposal[C］.SPE 116169，2008：1-8.

[4]魏平方，王春宏，姜林林，等.廢油基鉆井液除油實(shí)驗(yàn)研究[J］.鉆井液與完井液，2005，22（10）：12-13.Wei Pingfang，Wang Chunhong，Jiang Linlin，et al.Experimental study on oil removal from waste oil-base driiling fluid[J］.Drilling Fluid and Completion Fluid，2005，22（10）：12-13.

[5]Stephenson R L.Thermal desorption of oil from oil-based drilling fluids cuttings：processes and technologies[C］.SPE 88486，2004：1-7.

[6]Ward M，Breau J，Campbell B.A successful drilling waste management program that reduces operating costs[J］.Word Oil Magazine，2004，225（12）：37-40.

[7]Abouelnasr A M，Zubaidy E.Treatment and recovery of oil-based sludge using solvent extraction[C］.SPE 118179-MS，2008：1-10.

[8]Farinato R S，Kemira H M，Garcia D R.Separation and recycling of used oil-based drilling fluids[C］.SPE 13238，2009：1-9.

[9]Rana S.Facts and data on environmental risk-oil and gas drilling operations[C］.SPE 114993，2008：1-7.

[10]張艷麗.弱堿三元復(fù)合驅(qū)含油污泥的絮凝降水處理[J］.大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào)，2011，35（4）：67-70.Zhang Yanli.Flocculation and water-reducing of oily sludge in weak alkali-surfactant-polymer flooding[J］.Journal of Daqing Petroleum Institute，2011，35（4）：67-70.

[11]劉立新，趙曉非，胡儀，等.電化學(xué)絮凝與化學(xué)絮凝法聯(lián)合處理油田污水的實(shí)驗(yàn)分析[J］.大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào)，2009，33（1）：49-51.Liu Lixin，Zhao Xiaofei，Hu Yi，et al.Experimental analysis of oily wastewater treatment by electrolytic and chemical flocculation technology[J］.Journal of Daqing Petroleum Institute，2009，33（1）：49-51.

[12]唐文偉，曾新平，胡中華.芬頓試劑和濕式過氧化氫氧化法處理乳化液廢水研究[J］.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2006，26（8）：1265-1270.Tang Wenwei，Zeng Xinping，Hu Zhonghua.Study of Fenton＇s reagent and wet hydrogen peroxide oxidation for treatment of emulsified wastewater[J］.Acta Scientiae Circum santiae，2006，26（8）：1265-1270.

[13]徐雨芳，畢琴，趙玉明.混凝—Fenton試劑氧化工藝處理機(jī)械廠洗滌廢水[J］.污染防治技術(shù)，2010，23（3）：1-3.Xu Yufang，Bi Qin，Zhao Yuming.Treatment of machinery emulsified wastewater by the process of flocculation-fenton reagent oxidation[J］.Pollution Control Technology，2010，23（3）：1-3.

[14]陳學(xué)政，李輝，王羽.油田含油污水Fenton氧化處理方法的研究[J］.環(huán)境保護(hù)科學(xué)，2010，36（4）：30-32.Chen Xuezheng，Li Hui，Wang Yu.Study on oily sewage treatment by Fenton oxidation[J］.Environmental Protection Science，2010，36（4）：30-32.

[15]丁紹蘭，王睿，程春蕾，等.微波與芬頓氧化聯(lián)合處理染料廢水[J］.精細(xì)化工，2008，25（4）：384-387.Ding Shaolan，Wang Rui，Cheng Chunlei，et al.Treatment of dye wastewater by microwave digestion with Fenton oxidation[J］.Fine Chemicals，2008，25（4）：384-387.

[16]胡燁，張翼.油田污水中油和COD的電化學(xué)降解脫除實(shí)驗(yàn)[J］.大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào)，2009，33（4）：76-79.Hu Ye，Zhang Yi.Electrochemical degradation of oil and COD in wastewater produced by oilfields[J］.Journal of Daqing Petroleum Institute，2009，33（4）：76-79.

[17]岳前升，楊立平，朱益輝，等.鐵碳微電解—Fenton氧化處理海上廢棄鉆井液液相實(shí)驗(yàn)[J］.大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào)，2012，36（2）：86-89.Yue Qiansheng，Yang Liping，Zhu Yihui，et al.The disposal of wastewater of drilling fluid by process integration of Fe-C microeltrolysis-Fenton oxidation for offshore oilfield[J］.Journal of Daqing Petroleum Institute，2012，36（2）：86-89.

[18]謝水祥，蔣官澄，陳勉，等.利用化學(xué)強(qiáng)化分離—無害化技術(shù)處理廢棄油基鉆井液[J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2011，5（2）：425-430.Xue Shuixiang，Jiang Guancheng，Chen Mian，et al.Using chemical strengthening separation-harmless technology for the treatment of waste oil-based drilling fluid[J］.Chinese Journal of Environmental Engineering，2011，5（2）：425-430.