伍 倩 鄭綿平 乜 貞 卜令忠
(中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所,國(guó)土資源部鹽湖資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100037)
西藏高原地區(qū)具有獨(dú)特的鹽湖資源優(yōu)勢(shì)[3-4]。中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鹽湖中心鄭綿平實(shí)驗(yàn)室自1999年開始對(duì)地處藏北高原腹地西南的當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖進(jìn)行長(zhǎng)期系統(tǒng)的勘查研究,確定其水化學(xué)類型屬于中度碳酸鹽型,鹵水中 K+濃度為 10.64 g·L-1,折合成 KCl儲(chǔ)量達(dá)770.66萬噸[5],極具工業(yè)開發(fā)前景和利用價(jià)值。當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖所處地理位置特殊,交通不便,能源缺乏,如采用多級(jí)鹽田日曬工藝將鉀鹽和其他鹽類分步提取,盡可能在鹽田中獲得高品位鉀混鹽[6-7],則可降低成本,提高效益,實(shí)現(xiàn)鹽湖鉀資源的開發(fā)利用[8-9]。
鹽田日曬工藝是取湖水為原料,以太陽(yáng)能為熱能,利用廣闊的湖邊灘地修建多級(jí)日曬鹽田,分階段濃縮鹵水和獲得鹽類[10],在鹽湖資源利用中有著良好的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)與環(huán)境效應(yīng)[11]。西藏扎布耶鹽湖[12]就是通過鹽田日曬工藝獲得富鋰鹵水,并最終實(shí)現(xiàn)提鋰產(chǎn)業(yè)化的典型示例。為了最大限度地利用當(dāng)?shù)刈匀粭l件進(jìn)行當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖鹵水提鉀及綜合開發(fā)利用,基于小型天然蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)的相關(guān)結(jié)果[13],在湖區(qū)東岸設(shè)計(jì)、選址并修建了近中試規(guī)模的五級(jí)日曬鹽田(總面積達(dá)2 500 m2)。首次采用蒸發(fā)結(jié)晶、分步分離的方法完成了當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖鹵水提鉀鹽田日曬工藝擴(kuò)大試驗(yàn),摸清了K、B、Li、Rb等重點(diǎn)元素的成鹽形態(tài)和析鹽規(guī)律,獲得了較高品位的鉀混鹽和高濃母鹵,并對(duì)鹽田蒸發(fā)全過程進(jìn)行了詳細(xì)的物料衡算,得到了各析鹽階段的實(shí)際和理論成鹵率、析鹽率和蒸失水率,以及日曬鹽田的生產(chǎn)能力和各級(jí)鹽田面積分配比例等,這些都將為今后實(shí)現(xiàn)西藏當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖鹵水提鉀及綜合開發(fā)利用提供切實(shí)可靠的中試基礎(chǔ)和設(shè)計(jì)參考。
當(dāng)雄錯(cuò)湖區(qū)屬高原亞寒帶干旱氣候區(qū),高寒缺氧,日照充足,晝夜及年氣溫變化大,干燥度16~28,最高氣溫25℃,最低氣溫-30℃,年均氣溫3.4℃,年均日照時(shí)數(shù)2194 h,年均降水量258 mm,雨季主要集中在7~9月,期間降水量占全年80%以上,年均蒸發(fā)量2 263 mm,月蒸發(fā)量最高值通常出現(xiàn)在每年的6月。冬春季大風(fēng),全年冰期長(zhǎng)達(dá)110 d。表1為2004~2010年當(dāng)雄錯(cuò)湖區(qū)年及各月平均氣象要素的統(tǒng)計(jì)結(jié)果[14]。
表1 當(dāng)雄錯(cuò)湖區(qū)年及各月平均氣象要素統(tǒng)計(jì)表(2004~2010)Table 1 Annual and monthly average meteorological elements of Dangxiongcuo salt lake district(2004~2010)
等溫蒸發(fā)和天然蒸發(fā)是鹽田擴(kuò)大試驗(yàn)的應(yīng)用基礎(chǔ)工作。為采用鹽田工藝加工鹵水,通常都必須首先在湖區(qū)進(jìn)行自然蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),再結(jié)合室內(nèi)的等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),并以相近的水鹽體系相圖為理論依據(jù),從而指導(dǎo)實(shí)際鹽田工藝過程[10]。在本試驗(yàn)之前,筆者已先后在當(dāng)雄錯(cuò)湖區(qū)現(xiàn)場(chǎng)和恒溫實(shí)驗(yàn)室內(nèi)完成了鹽湖鹵水冬、夏季小型自然蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)[13]和25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)[5],結(jié)果對(duì)比見表2。
可以看到,在冬季低溫條件下泡堿和芒硝較石鹽提前析出,硼砂在后期分散析出;在夏季高溫條件下泡堿易失水變?yōu)樗畨A,硼砂則在末期集中析出。鉀鹽均集中于蒸發(fā)末期結(jié)晶析出,冬季以鉀石鹽為主[15],夏季則以鉀芒硝和鉀石鹽的混鹽形式共飽析出[16]。這與海水中鉀鹽的析出規(guī)律極為相似,海水在蒸發(fā)到33%以后才沉積高溶解度的鉀鹽,即相當(dāng)于形成鹽系的原始海水體積的1%~1.5%才富集飽含鉀鹽的鹵水。鄭綿平等[2]指出,無論海相還是陸相,鉀鹽均是在海水或湖水蒸發(fā)到末期才能大量沉積。因此,可以利用鉀鹽的顯著析出特性,采用多級(jí)鹽田相分離技術(shù)分階段制取鉀混鹽。圖1所示為本試驗(yàn)擬定的當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖鹵水鉀鹽為主鹽類資源綜合利用的五級(jí)日曬鹽田工藝流程。
表2 鹵水在不同條件下蒸發(fā)過程中的析鹽順序Table 2 Salt precipitation sequence of brine under different evaporation conditions
為盡量降低動(dòng)力消耗,按鹵水濃縮規(guī)律設(shè)計(jì)的日曬鹽田結(jié)構(gòu)分為五級(jí)鹽池。第一級(jí)蒸發(fā)池既是預(yù)曬調(diào)節(jié)池,又是原料儲(chǔ)鹵池,第二級(jí)為鈉鹽池,第三級(jí)為鈉堿鹽池,第四級(jí)為鈉鹽池,第五級(jí)為鉀鹽池。在鹽湖和第一級(jí)蒸發(fā)池之間設(shè)有泵站,以保證湖水的及時(shí)調(diào)用和補(bǔ)充。
鹽田工藝計(jì)算是基于物料平衡原理和能量平衡原理,其中物料平衡原理是計(jì)算的基礎(chǔ)[17],即在一定蒸發(fā)面積上存在平衡:灌池鹵深=終止鹵深+蒸失水深+滲損水深,在結(jié)晶過程中存在平衡:參加結(jié)晶鹵量=析出鹽量+剩余母液量+蒸失水量+其它損失量(其它損失包括滲透及降水損失等)。依據(jù)上述小型蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)的相關(guān)結(jié)果,包括蒸發(fā)過程中鹵水的化學(xué)組成變化、蒸失水量、析鹽順序、種類和數(shù)量以及物理化學(xué)性質(zhì)的變化,獲得了鹽類分離的理論控制條件,并結(jié)合湖區(qū)的氣象數(shù)據(jù)(表1),確定了各項(xiàng)工藝參數(shù)設(shè)計(jì)指標(biāo)。在鹽田工藝計(jì)算過程中,根據(jù)上一蒸發(fā)階段生成的濃縮鹵量應(yīng)等于下一蒸發(fā)階段所需的原料鹵量,即可求得各蒸發(fā)析鹽區(qū)間鹽田面積的分配比例,結(jié)果見表3。
表3 鹽田工藝設(shè)計(jì)參數(shù)及計(jì)算結(jié)果Table 3 Saltponds technologic design parameters and computational results
根據(jù)鹽田工藝計(jì)算結(jié)果,在湖區(qū)東岸選址并修建了總面積達(dá)2 500 m2的五級(jí)試驗(yàn)鹽田。池體底土經(jīng)翻松滾壓后平整夯實(shí),邊坡由粘土堆砌而成,并用鐵鏟拍打結(jié)實(shí)[18],池體內(nèi)壁及底部均鋪有聚乙烯土工膜襯墊。池埝高0.8 m,寬0.5 m,內(nèi)坡比接近1∶1。五級(jí)試驗(yàn)鹽田的平面布置如圖2所示,實(shí)際結(jié)構(gòu)參數(shù)見表4。
例如:教師可以直接就近在教學(xué)樓附近選擇空地,將學(xué)生分成四個(gè)大組,讓學(xué)生來進(jìn)行跳繩運(yùn)動(dòng),必要的時(shí)候還可以進(jìn)行比賽,為學(xué)生的體育課間活動(dòng)增添樂趣。教師還可以要求學(xué)生不斷地創(chuàng)新,不斷地探索新的跳法,以此來引發(fā)學(xué)生思考,鍛煉學(xué)生的思考能力,讓學(xué)生積極主動(dòng)地參與進(jìn)來,培養(yǎng)學(xué)生對(duì)體育大課間活動(dòng)的興趣,突出跳繩運(yùn)動(dòng)的多樣性,讓所有學(xué)生都參與進(jìn)來,讓每一個(gè)學(xué)生都健康地成長(zhǎng)。
表4 五級(jí)試驗(yàn)鹽田實(shí)際結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 4 Actual structure parameters of five-step trial saltponds
本次鹽田試驗(yàn)所用鹵水取自當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖東部受淡水補(bǔ)給影響很小的冬季湖水,具有較好的代表性。2010年11月1日開始往第一級(jí)預(yù)曬調(diào)節(jié)池抽鹵,2010年11月3日停止抽鹵,共灌入湖水體積772.60 m3。蒸發(fā)過程中定期對(duì)池內(nèi)鹵水進(jìn)行常規(guī)觀測(cè),包括氣溫、濕度、鹵溫、鹵深、比重、鹽度、pH和結(jié)晶析鹽情況。每隔一定時(shí)間取液樣做化學(xué)分析,測(cè)定 Li+、Na+、K+、Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-、OH-、B4O72-和Rb+等濃度。待鹵水參數(shù)達(dá)到工藝設(shè)計(jì)的倒池要求時(shí),及時(shí)將上級(jí)鹽池鹵水全部泵入下級(jí)鹽池,泵鹵過程中使用計(jì)量桶對(duì)抽鹵速率進(jìn)行測(cè)算[19],以更為準(zhǔn)確地獲得倒鹵后的余鹵體積和質(zhì)量。在余鹵抽凈后使用塑料鏟扒收池體內(nèi)壁及底部結(jié)晶析出的濕鹽,將其堆放在池埝上自然風(fēng)干,風(fēng)干前后分別使用電子臺(tái)秤進(jìn)行干濕稱重,并采用多次四分法取固樣做化學(xué)分析,最后入袋封存。
試驗(yàn)過程中所取固、液樣的陰陽(yáng)離子化學(xué)分析方法如下[20]:
由于該試驗(yàn)鹽田修建在國(guó)土資源部西藏高原當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖野外科學(xué)觀測(cè)站旁,故在常規(guī)觀測(cè)中,使用站內(nèi)氣象/水文自動(dòng)觀測(cè)儀記錄現(xiàn)場(chǎng)溫、濕度,精度為±0.1℃和±0.1%;F-20A型pH計(jì)測(cè)定鹵水pH,精度±0.01;浮漂式比重計(jì)測(cè)定鹵水比重,精度±0.001 g·cm-3。
本次鹽田試驗(yàn)自2010年11月開始到2011年10月結(jié)束,歷時(shí)近一年,共處理原料鹵水855.27 t,獲得高濃母液 9.56 t, 析出干鹽 18.58 t(不包括滲損、殘留及母液夾帶鹽量)。為確定鹽田試驗(yàn)過程中鹵水的自然蒸發(fā)結(jié)晶路線,分別采集了不同濃縮程度的鹵水進(jìn)行化學(xué)分析。表5至表8僅列出每次倒鹵時(shí)的觀測(cè)與化學(xué)分析結(jié)果。
表5 鹽田試驗(yàn)常規(guī)觀測(cè)數(shù)據(jù)Table 5 Conventional observation data of saltponds trial
表6 液樣化學(xué)組成及相圖指數(shù)Table 6 Chemical composition of liquid sample and phase diagram index
表7 固樣化學(xué)組成及相圖指數(shù)Table 7 Chemical composition of solid sample and phase diagram index
表8 析出固相中各鹽類百分含量(%)Table 8 Percentage of salts in solid phase precipitated(%)
鹵水鹽田工藝實(shí)質(zhì)上是在自然條件下發(fā)生的一系列水鹽多相相變過程。當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖冬季鹵水在鹽田日曬過程中的蒸發(fā)結(jié)晶路線可按Na+,K+/Cl-,判斷。
圖3所示的干基三角形相圖是以平行于三棱柱坐標(biāo)底面的平面作投影面進(jìn)行正投影得到的,相圖中的各組成點(diǎn)均對(duì)NaCl飽和[22]。將計(jì)算得到的固、液相相圖指數(shù)標(biāo)繪于圖中,可以看到,體系原鹵點(diǎn)及各階段液相點(diǎn)均落在鉀芒硝(NaK3(SO4)2)相區(qū)。蒸發(fā)前期(1#預(yù)曬調(diào)節(jié)池)僅蒸失水分,鹵水中各元素不斷濃縮富集,液相點(diǎn)的位置基本保持不變(L0~L20)。直至NaCl達(dá)到飽和后首先結(jié)晶析出 (2#鈉鹽池),這一階段液相點(diǎn)變化不大,僅向K+頂點(diǎn)有所靠近(L20~L27),表明鹵水中的K+濃度有所增大。蒸發(fā)中期(3#鈉堿鹽池),堿類(包括水堿和少量天然堿)伴隨NaCl共同析出,液相點(diǎn)略微遠(yuǎn)離CO32-頂點(diǎn)(L27~L32)。蒸發(fā)后期(4#鈉鹽池)NaCl繼續(xù)大量結(jié)晶析出,液相點(diǎn)遠(yuǎn)離 SO42-頂點(diǎn)(L32~L46),表明該階段 SO42-達(dá)到飽和結(jié)晶析出。到蒸發(fā)末期(5#鉀鹽池)含鉀鹽類(包括鉀石鹽和鉀芒硝)共飽析出,體系液相點(diǎn)沿KCl和NaK3(SO4)2的共飽線朝向遠(yuǎn)離K+頂點(diǎn)的方向移動(dòng)(L46~L51)。對(duì)應(yīng)析出固相的初始投影點(diǎn)首先落在鉀石鹽相區(qū)(S1),然后依次進(jìn)入七水碳酸鈉(Na2CO3·7H2O)相區(qū)(S2)和鉀石鹽相區(qū)(S6),最終結(jié)束于鉀芒硝相區(qū)(S11)。實(shí)際相圖中的鉀芒硝相區(qū)會(huì)顯著縮小,而鉀石鹽相區(qū)和七水碳酸鈉相區(qū)則會(huì)有所增大。這種從鉀鹽相區(qū)到堿類相區(qū)再到鉀鹽相區(qū)的總體趨勢(shì)與當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖鹵水冬、夏季小型自然蒸發(fā)結(jié)晶路線的總體趨勢(shì)基本一致。
圖4(a)所示為析出固相中NaCl和水堿含量隨體積成鹵率的變化關(guān)系。參照相圖可知,鹵水在經(jīng)預(yù)曬濃縮后,NaCl最先達(dá)到飽和,并隨著蒸發(fā)過程的進(jìn)行大量結(jié)晶析出。在體積成鹵率變?yōu)?%之前,NaCl含量占析出鹽類總量的90%以上,最高階段達(dá)到98.39%,可直接作為工業(yè)用鹽。而水堿則在體積成鹵率為20%時(shí)伴隨NaCl集中析出,其含量約占6.14%。到蒸發(fā)末期,NaCl的析出量大幅減少,在最后獲得的混鹽中僅占62.08%,這意味著有其它鹽類大量結(jié)晶析出。
圖4(b)所示為固、液相中Li+、Rb+隨體積成鹵率的變化關(guān)系。從圖中可知,在鹽湖鹵水鹽田日曬蒸發(fā)的過程中,前期僅水分蒸發(fā)而沒有鹽類析出,各離子濃度均表現(xiàn)為緩慢增大的上升趨勢(shì)。到蒸發(fā)中后期,Li+和Rb+的富集速率顯著加快,液相中的Li+濃度由初始的 0.30 g·L-1增至終點(diǎn)的 1.61 g·L-1,增幅達(dá)1.31 g·L-1,濃縮后的富鋰鹵水可直接灌入太陽(yáng)池進(jìn)行升溫提鋰。而液相中的Rb+濃度則由初始的19.0 mg·L-1增至終點(diǎn)的 200 mg·L-1,濃縮倍數(shù)高達(dá)11倍之多。因此,經(jīng)鹽田曬制后的高濃母鹵還可用于深加工提取寶貴稀缺的銣產(chǎn)品[23]。
圖5(a)表明,鹵水中的K+濃度在蒸發(fā)前期變化較小,當(dāng)體積成鹵率達(dá)40%之后才開始迅速增大,而到體積成鹵率為1.56%時(shí),K+的濃度變化曲線出現(xiàn)了細(xì)小拐點(diǎn),液相中的K+濃度由極大值47.60 g·L-1略微降低至47.40 g·L-1,表明此時(shí)含鉀鹽類達(dá)到飽和并開始結(jié)晶析出[24]。對(duì)應(yīng)析出固相中的鉀石鹽和鉀芒硝的含量曲線均呈現(xiàn)直線上升的變化趨勢(shì),鉀鹽總含量由初始母液夾帶析出的2.31%增至終點(diǎn)的22.42%。由于鹽田試驗(yàn)鹵水從冬季開始曬制,在預(yù)曬過程中SO42-濃度較低還不足以形成芒硝提前析出,而隨著鹵水的不斷蒸發(fā)濃縮,SO42-逐漸富集至較高濃度,到蒸發(fā)末期則和液相中的Cl-分別與K+結(jié)合生成鉀芒硝和鉀石鹽集中析出[13],其中鉀石鹽的析出略早于鉀芒硝,且含量較高達(dá)13.25%,而鉀芒硝的含量也有9.17%。
圖5(b)表明,鹵水中B4O72-濃度的變化規(guī)律與K+相似,只是在蒸發(fā)末期其濃度變化曲線未出現(xiàn)拐點(diǎn),而是仍舊保持直線增長(zhǎng)的趨勢(shì)。在蒸發(fā)結(jié)束時(shí),鹽田母鹵中的 B4O72-濃度達(dá)到極大值 20.57 g·L-1,而對(duì)應(yīng)析出固相中的硼砂含量也由1.13%陡然增加到13.04%。由此表明,當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖冬季鹵水經(jīng)過多級(jí)鹽田日曬自然蒸發(fā),在沉淀分離出大量石鹽和水堿后,到蒸發(fā)末期可同時(shí)獲得高品位富鉀、硼混鹽,以及高濃富鉀、硼、鋰、銣母鹵,這些均可用于后續(xù)分離提純鉀、硼、鋰、銣等高值無機(jī)鹽類產(chǎn)品。
鹵水在日曬鹽田中自然蒸發(fā)時(shí),不可避免地會(huì)有漏失,在實(shí)際分離扒鹽操作中也會(huì)引起帶失,致使?jié)饪s殘存鹵水量與小型自然蒸發(fā)結(jié)果之間不完全相符[19]。表9列出了日曬蒸發(fā)過程中質(zhì)量成鹵率、析鹽率、蒸失水率和損失水率等各項(xiàng)參數(shù)的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果,其中損失水率包括滲損水率、殘留水率和混鹽夾帶水率。
由比重1.107 g·cm-3的原料鹵水在日曬鹽田中自然蒸發(fā)濃縮到析出氯化鉀,累計(jì)析鹽率為2.17%,質(zhì)量成鹵率為1.12%,蒸失水率為59.00%,損失水率為 37.70%,K+收率僅 10.51%。試驗(yàn)過程中損失水率較大的原因主要有以下幾個(gè)方面:其一是鹽池在經(jīng)扒鹽后池底鋪設(shè)的聚乙烯土工膜易被劃破,特別是到蒸發(fā)后期3#、4#鹽池的灌池鹵量較小,但鹵水濃度較高,導(dǎo)致滲漏損失顯得尤為嚴(yán)重,如4#池的階段損失水率達(dá)到74.35%;其二是在倒池過程中由于設(shè)備條件受限,很難將上級(jí)池內(nèi)鹵水全部泵入下級(jí)池中,特別是面積最大的1#鹽池,造成了較大的殘留鹵量;其三是在濃縮至飽和鹵水和收鹽期間正值湖區(qū)夏季5~7月份,連續(xù)降雨嚴(yán)重影響了成鹵量和析鹽量。另外,在進(jìn)行鹽類分離操作時(shí),由于瀝放時(shí)間較短,固體鹽夾帶母液量比較多,也導(dǎo)致了一定的損失。
在假設(shè)蒸發(fā)過程中無滲損水量和殘留水量 (即各級(jí)滲損水率和殘留水率均為0)的條件下,計(jì)算得到如表10所示的理論數(shù)值,其中混鹽夾帶水率算作質(zhì)量成鹵率??梢钥吹?,通過工藝優(yōu)化和設(shè)施改進(jìn),可望大幅降低鹽田蒸發(fā)過程中的損失水量[25],進(jìn)而有效提高成鹵量和析鹽量。
表9 日曬蒸發(fā)過程中各階段物料衡算試驗(yàn)值Table 9 Trial value of each stage in solar evaporation process by material balance calculation
表10 日曬蒸發(fā)過程中各階段物料衡算理論值(假設(shè)各級(jí)滲損水率和殘留水率均為0)Table 10 Theoretical value of each stage in solar evaporation process by material balance calculation(Assume that there is no water seepage loss and residual water in each step)
(1)首次在西藏當(dāng)雄錯(cuò)湖區(qū)歷時(shí)一年開展了鹽湖冬季鹵水鹽田日曬工藝擴(kuò)大試驗(yàn)研究,摸清了鹵水在鹽田自然蒸發(fā)過程中K、B、Li、Rb等元素的濃縮富集規(guī)律及析鹽順序;
(2)采用多級(jí)鹽田蒸發(fā)結(jié)晶、分步分離的方法,最終獲得了K+含量達(dá)11.20%的高品位鉀混鹽(含鉀石鹽和鉀芒硝),以及高濃母鹵(富 K、B、Li、Rb);
(3)對(duì)鹽田蒸發(fā)全過程進(jìn)行了物料衡算,得到了各階段及累計(jì)成鹵率、析鹽率和蒸損水率的試驗(yàn)值和理論值,并分析了蒸損水率較大的原因;
(4)實(shí)際生產(chǎn)中,可提高初始固定成本投入進(jìn)行設(shè)備設(shè)施改進(jìn),如平整池體,鋪設(shè)結(jié)實(shí)耐用的防漏襯墊,或設(shè)置防風(fēng)坡和遮雨棚等,再通過鹽田工藝優(yōu)化,盡量減少鹽田蒸發(fā)過程中的損失水量,大幅降低鹽田生產(chǎn)動(dòng)態(tài)成本投入,如用鹵量、泵鹵用油、生產(chǎn)周期和勞務(wù)用工等,從而有效提高生產(chǎn)效率,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)鹽類增值增產(chǎn)的目的。
致謝:感謝國(guó)土資源部西藏高原當(dāng)雄錯(cuò)鹽湖野外科學(xué)觀測(cè)站卜令存、馬萬云、葉玉綱、張光全的幫助;感謝中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院鹽湖中心測(cè)試部司東新、劉建華、崔錦的化學(xué)分析工作,以及劉丹陽(yáng)、張雪飛的鹽類鑒定工作。
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