吳建國，吳巖斌，吳錦忠

（福建中醫(yī)藥大學(xué)中西醫(yī)結(jié)合研究院，福建 福州350122）

香椿Toona sinensis（A.Juss.）Roem.又名春芽樹、椿、椿樹，主產(chǎn)于我國，屬楝科（Meliaceae）香椿屬落葉喬木。香椿葉具有特殊香氣且可以食用，其中富含蛋白質(zhì)、氨基酸、揮發(fā)油、多種維生素以及黃酮、生物堿等活性成分，具有豐富的營養(yǎng)和保健作用，被國外稱為“綠色保健菜”［1-2］。其藥用具有祛暑化濕，解毒，殺毒之功效，主治暑濕傷中，惡心嘔吐，食欲不振，泄瀉痢疾，癰疽腫毒，疥瘡，白禿瘡等［3］，作為一種中藥還可以治療腸炎、肺咳、便血、痢疾、疔疽、漆瘡、白禿、白帶、崩漏、跌打腫痛、消化不良、冠心病、壞血病、腮腺炎、尿道炎、子宮炎等癥，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究證實(shí)其還有預(yù)防腫瘤及一定的抗癌作用［4］。

隨著近年來香椿蔬菜化栽培的廣泛推廣，香椿葉的加工利用愈來愈受到人們的重視，對(duì)香椿營養(yǎng)成分的研究已有較多的報(bào)導(dǎo)［5-6］。本研究測定了香椿葉中包括鉛、鎘、銅、汞、砷5種重金屬元素的含量，對(duì)進(jìn)一步提高香椿葉的藥用和食用價(jià)值具有十分重要的意義。

1 試藥與儀器

1.1 材料 新鮮香椿葉采自福州蒼山，經(jīng)福建中醫(yī)藥大學(xué)中西醫(yī)結(jié)合研究院吳錦忠教授鑒定為楝科香椿屬植物香椿的樹葉。

1.2 試劑 標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（1000 μg/mL，09071032）、標(biāo)準(zhǔn)鎘溶液（1000 μg/mL，09062432）、標(biāo)準(zhǔn)砷溶液（1000 μg/mL，09071033）、標(biāo)準(zhǔn)汞溶液（1000 μg/mL，09061532）、標(biāo)準(zhǔn)銅溶液（1000 μg/mL，09071343）由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心購買的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制而成；硝酸和鹽酸為優(yōu)級(jí)純；磷酸二氫氨、硝酸鎂、硼氫化鈉、氫氧化鈉、硫脲、重鉻酸鉀和抗壞血酸均為分析純（上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；水為超純水。

1.3 儀器RT-04小型高速粉碎機(jī)（北京燕山正德機(jī)械設(shè)備有限公司）；SFG-0.2600電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（黃石市恒豐醫(yī)療器械有限公司）；SpectrAA-240FS/240Z原子吸收分光光度計(jì)（美國瓦里安公司）；AFS-930型全自動(dòng)順序注射進(jìn)樣氫化物發(fā)生-雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）；EXCEL微波消解儀（西安泰奇儀器設(shè)備有限公司）；R200D電子天平（德國賽多利斯股份公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品預(yù)處理 取香椿葉樣品于105℃烘干，粉碎，準(zhǔn)確稱取0.5000g至消解罐內(nèi)，加硝酸5mL，浸泡過夜；蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，至微波消解儀內(nèi)進(jìn)行消解；消解完全后，消解罐內(nèi)罐置電熱板上緩緩加熱至蒸氣揮盡，放冷，備用。每個(gè)樣品取3個(gè)平行樣進(jìn)行消化處理，同時(shí)做空白，消解程序見表1。

表1 微波消解儀消解程序

2.2 原子分光光度法（AAS）測定鉛、鎘、銅

2.2.1 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（石墨爐原子吸收法） 分別精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、2、4、8、10 ng的溶液，分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻。將其注入石墨爐原子化器，測得其吸光值，求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線性回歸方程為：A＝0.01544C＋0.03343，相關(guān)系數(shù)r＝0.9999。

2.2.2 鎘的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（石墨爐原子吸收法） 分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、1、2、4、5 ng的溶液， 分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻后，依次注入石墨爐，測得其吸光值，求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線性回歸方程為：A＝0.09550C＋0.01653，相關(guān)系數(shù)r＝0.9980。

2.2.3 銅的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（火焰原子吸收法） 分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、50、100、400、1000 ng的溶液，分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻后，依次噴入火焰，測得其吸光值并求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線性回歸方程為：A＝0.16206C＋0.00022，相關(guān)系數(shù)r＝1.0000。

2.3 原子熒光光度法（FAS）測定汞、砷

2.3.1 汞標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）用5%HNO3-0.5%K2Cr2O7溶液稀釋成濃度為0.1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別精密量取標(biāo)準(zhǔn)工作液0、0.5、1、2、4mL，用2%HNO3溶液稀釋至50mL，制成每1mL分別含砷0、1、2、4、8 μg的溶液。以2%HNO3溶液為載流液，以1.0%硼氫化鈉和0.5%氫氧化鈉混合溶液為還原劑，按氫化物原子熒光光度法測定其熒光強(qiáng)度，測得其熒光強(qiáng)度并求得熒光強(qiáng)度（I）與濃度（C）關(guān)系的一元線性回歸方程為：I＝641.7603C－15.1526，相關(guān)系數(shù)r＝0.9991。

2.3.2 砷標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）以3%鹽酸溶液稀釋成濃度為0.1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別精密量取標(biāo)準(zhǔn)工作液0、0.5、1、2、4mL，加入10mL混合液（含5%硫脲和5%抗壞血酸），再用3%HCl溶液稀釋至50mL，制成每1mL分別含砷0、1、2、4、8 μg的溶液。以3%HCl溶液為載流液，1.0%硼氫化鈉和0.5%氫氧化鈉混合溶液為還原劑，按氫化物原子熒光光度法測定其熒光強(qiáng)度，測得其熒光強(qiáng)度并求得熒光強(qiáng)度（I）與濃度（C）關(guān)系的一元線性回歸方程為：I＝74.6556C＋15.6357，相關(guān)系數(shù)r＝0.9994。

2.45 種重金屬含量測定 分別取樣品液和試劑空白液按照以上操作分別測定其吸光值或熒光強(qiáng)度值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中，求得樣品液重金屬的含量。

2.5 結(jié)果 研究結(jié)果表明：香椿葉中鉛、鎘、銅、汞、砷重金屬含量分別為1.14、0.075、0.006、0.093、0.34mg/kg，RSD均小于4.1（n＝6）。說明本實(shí)驗(yàn)的測量數(shù)據(jù)穩(wěn)定、可靠。參照2010年《中國藥典》一部中藥材重金屬含量的限度要求，所測樣品中鉛、鎘、銅、砷、汞含量均在規(guī)定限度范圍內(nèi)，結(jié)果見表2。結(jié)果表明該香椿葉重金屬含量均未超標(biāo)，符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

表2 香椿葉中各重金屬含量

3 討 論

隨著生活的不斷提升，食品藥品安全越發(fā)引起人們的密切關(guān)注。重金屬通常是指原子密度大于5g/cm3的一類金屬元素，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等。從環(huán)境污染方面所說的重金屬，實(shí)際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重金屬，有時(shí)也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。目前最引起人們注意的是鉛、鎘、銅、汞、砷等，其中鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、血管和消化系統(tǒng)；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、腎、心等實(shí)質(zhì)器官的損害；鎘對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用；汞主要損害腎臟，造成腎功能衰竭；銅是人體必需的微量元素，然而過量的銅又會(huì)影響健康［7］。中國藥典規(guī)定鉛、鎘、銅、汞、砷的含量分別不得超過5、0.3、20、0.2、2mg/kg［8］。

香椿葉為我國特產(chǎn)，具有很高的營養(yǎng)價(jià)值和藥用價(jià)值，而對(duì)香椿芽菜的需求量也逐年迅速增加，有著廣闊的國際市場前景［9］。本實(shí)驗(yàn)表明榕產(chǎn)香椿葉的鉛、鎘、銅、砷、汞的重金屬含量均在規(guī)定的限度范圍內(nèi)，為進(jìn)一步深入開展香椿葉的研究提供理論依據(jù)。

［1］陳叢瑾，黃克瀛.環(huán)己烷捕集水蒸氣蒸餾香椿葉揮發(fā)油及其成分分析［J］.生物質(zhì)化學(xué)工程，2008，42（2）：27-29.

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［3］中華本草編委會(huì).中華本草［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999：3875-3877.

［4］劉信平，張馳，余愛農(nóng)，等.香椿揮發(fā)性化學(xué)成分的研究［J］.精細(xì)化學(xué)，2008，25（1）：41-44.

［5］陳鐵山，周子富，張昌貴，等.香椿加工及其利用技術(shù)進(jìn)展［J］.西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，1998，7（6）：167-169.

［6］劉月珍，李玉平.香椿資源的利用和開發(fā)探討［J］.河北林業(yè)科技，1997，25（4）：51－52.

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［8］中國藥典委員會(huì).中國藥典：一部［S］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2010.

［9］楊玉珍，彭方仁，李洪巖.不同種源香椿芽菜營養(yǎng)成分的變化研究［J］.河南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2007，36（4）：83-85.