陳雯雯,魏茂繁,鐘衛(wèi)鴻
(浙江工業(yè)大學生物與環(huán)境工程學院,杭州310032)
甲醛作為一種原生毒素,對人體健康有很大的負面影響[1],多種動物試驗顯示甲醛具有明確的致癌性,被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質[2]。但是,甲醛同時也是重要的化工原料和有機溶劑[3],隨著新型室內裝修材料、家具等的生產使用,甲醛與人類生活密切相關,也成為嚴重污染物之一[4],甲醛處理方法的研究更是成為近年來熱門研究之一。根據相關文獻報道,對于室內空氣中甲醛的防治措施主要可分為兩大類:(1)從污染源上控制甲醛的排放,從而減少居室空氣中甲醛的含量;(2)采用物理、化學和生物等方法去除或降解空氣中已有的甲醛,降低其濃度。研究簡要介紹了幾種常見的甲醛污染處理方法。
通風換氣法利用新鮮空氣的流通去除居室內積累的甲醛。據賈松樹[5]等人的研究表明,當門窗關閉8h后,甲醛濃度可高達關窗前的4~7倍。由此可見,定時通風換氣對去除剛裝修完的屋子內的甲醛有必要作用,但是此法也只適用于甲醛污染較輕的場合,對于含有中高濃度甲醛的居室則無法起到真正的凈化作用。
日常生活中還有通過控制室內的溫度和濕度,調控甲醛污染源的排放,避免其過度的積累。研究表明,甲醛的釋放量隨溫度的升高及濕度的增大而增加[6]。這也是夏季室內甲醛的排放量遠高于其他季節(jié)的主要原因。
根據文獻[7]報道,一些綠色植物可以使甲醛通過自身的代謝反應并將其轉化為有機酸、糖和氨基酸[8],如常春藤、萬年青、吊蘭、蘆薈及龍舌蘭[9]等均對甲醛有明顯的吸收作用。根據歐堅泉等人[10]研究表明,當甲醛初始濃度為15 mg/m3時,連續(xù)觀察7 d,常春藤對甲醛有較強吸收作用。耿孝恒等[11]通過模擬試驗顯示,普通吊蘭對甲醛的吸收能力最高,虎尾蘭次之,蘆薈隨后,吸收率均在80%以上。此法雖然既能美化環(huán)境,又能提高空氣質量,但也存在作用時間長、凈化效率低等缺點,因此,采用盆栽來吸收甲醛也只能作為降解甲醛的一種輔助手段。
物理吸附法,指利用吸附材料吸附甲醛來除去甲醛廢氣的方法。常用的吸附劑有多孔炭材料、蜂窩狀活性炭、球狀活性炭、活性炭纖維以及分子篩、沸石、多孔黏土礦石、活性氧化鋁和硅膠[12]等。此法簡單易推廣,但吸附劑需定期更換,隨著時間延長,甲醛有可能從吸附劑上重新釋放,形成二次污染。
化學反應方法是通過化學試劑與甲醛發(fā)生化學反應,將其轉化成其他物質(H2O、CO2等)從而使之降解的方法[13]。這類驅除甲醛污染的方法在短時間內效果為佳,但由于其具有強烈的氧化性,對家具家私的表面會產生腐蝕損壞。因此,推廣的程度不是很大。
低濃度臭氧氧化法是利用臭氧的極強氧化性使之與甲醛反應,生成CO2和H2O,以達到去除甲醛的目的。據汪耀珠[14]等的研究,在紫外光照射下,低濃度臭氧對甲醛氣體的去除率為41.74%,其中甲醛初始濃度為3.03~8.7 mg/m3,臭 氧 濃度 為 0.05 ~ 0.075 mg/m3。而 Qi Hong[15]等研究了在連續(xù)流加模式下,通過UV/TiO2/O3工藝流程,初始濃度為1.84~24 mg/m3的甲醛的降解率在73.6%和79.4%之間。當臭氧濃度提升至141mg/m3,濕度為50%時,甲醛的降解率可達94.1%。
光催化氧化法則是通過一定波長光的照射,使半導體光催化材料將甲醛分解為無害無味物質(CO2,H2O),目前被認為是光催化反應的最佳催化劑是納米TiO2。甲醛在TiO2表面先被氧化成中間產物HCOOH,再隨著光照時間的延長,最終形成CO2。這類甲醛去除方法具有反應條件簡單、反應過程伴隨氧負離子產生凈化空氣及殺菌抑菌等優(yōu)點,但對高濃度的甲醛凈化效率反而低。Liang等[16]比較了在紫外光刺激下,三種納米材料TiO2、Ag/TiO2和Ce/TiO2薄膜對甲醛的分解率。結果顯示,Ag和Ce的摻雜能增強TiO2對甲醛的分解,其中Ce/TiO2的光催化力明顯高于其余兩種催化劑。JoséRoberto Guimar?es[17]等通過增強UV照射下,H2O2與甲醛的氧化反應,可以去除98% 的1200 ~12000 mg/L的甲醛。Somjate Photong[18]等對SiO2/TiO2薄膜進行氨基功能化,使其甲醛降解能力提高了15 倍。Rokhsareh Akbarzadehd[19]等則是在 TiO2薄膜上摻雜V2O5(氧化釩),在太陽光的照射下,其甲醛催化降解率提高了3~6倍。
生物降解法又稱為微生物降解法,其原理為微生物以甲醛為底物,通過代謝降解,將其轉化為簡單的無機物(CO2,H2O)或細胞組成物質等。微生物降解甲醛具有成本低、效率高等特點,正逐步成為熱門研究之一,更是擁有良好的應用前景。根據已有報道,甲醛降解菌株基本上為甲基桿菌和假單胞菌,也有一些真菌。
黃賽花[20]等分離得到一株真菌Aspergillus flavus H4,當甲醛初始濃度為1.241 g/L時,該菌株的降解率為8.62 mg/(L·h)。Kondo[21]等 分 離 的 Aspergillus nomius IRI013在添加10 g/L葡萄糖和1 g/L酵母膏的條件下,可100%降解初始濃度為4.5 g/L的甲醛。對于初始濃度為1.2 g/L 的甲醛,Methylobacterium sp.MF1[22]能在 200 h 內將其降解完全;而另一株甲基桿菌Methylobacterium sp.XJLW[2]在52 h內只能降解31%。但當由 CaCO3調控培養(yǎng)液pH時,其休止細胞可以耐受60 g/L的甲醛,且8 h內降解96%的30 g/L的甲醛。Iwahara[23]等分離得到一株青霉菌屬菌株Paecilomyces sp.No.5,甲醛耐受濃度可達20 g/L,且在20 d內將其降解完全。而Pseudomonas pseudoalcaligenes OSS[24]則可在24 h內完全降解初始濃度為3.7 g/L的甲醛。另外,還有三株惡臭假單胞菌 P.putida A2[25]、P.putida KT2440[26]和 P.putida xyz-zjut[27],最高甲醛耐受濃度分別為0.4g/L,0.045 g/L 和6.00 g/L。其中,P.putida xyz-zjut還能在35 h內將4.00 g/L的甲醛降解完全。
Methylobacterium sp.XJLW 和 P.putida xyz-zjut為本試驗分離所得,并對其甲醛代謝途徑,高耐受高活性降解甲醛機理進行了研究,為微生物降解甲醛的應用奠定試驗基礎。
室內甲醛污染的日益嚴重,對人類健康產生嚴重危害。日常生活中,人們通常采用通風換氣法、控制溫度濕度法及盆栽植物吸收法等措施來處理居室內甲醛的積累。但這幾類方法都存在一定的局限性,作用時間長、凈化效率低,只適用于甲醛污染較輕的場合。物理處理法簡單易推廣,但作用時間不長,還容易產生二次污染?;瘜W處理的方法效果較明顯,但是成本高,不易推廣。微生物降解甲醛成本低、性能穩(wěn)定且效率高,因此擁有良好的應用前景。研究就這幾種甲醛處理方法進行了介紹,為甲醛生物降解反應器的研制奠定理論基礎。
[1]Martín-Tereso J,Gonzalez A,Van Laar H,et al.In situ ruminal degradation of phytic acid in formaldehyde-treated rice bran[J].Animal Feed Science and Technology,2009,(152):286—297.
[2]鐘衛(wèi)鴻,吳婉欣,陳雯雯,等.一株甲醛降解菌的分離鑒定及降解條件研究[J].浙江工業(yè)大學學報,2013,41(1):25—30.
[3]Lotfy HR,Rashed IG.A method for treating wastewater containing formaldehyde,Water[J].2002,(36):633—637.
[4]Somjate P,Virote B.Enhancement of formaldehyde degradation by amine functionalized silica/titania?lms[J].Journal of Environmental Sciences,2009,(21):1741—1746.
[5]賈松樹,胡巔,王崢.新裝修居室空氣中甲醛濃度的變化[J].環(huán)境與健康雜志,2002,4(6):447—448.
[6]張軍.室內甲醛污染檢測與控制[J].新疆石油教育學院學報,2004,(1):98—99.
[7]Wolverton B C.How to grow fresh air[M].New York:Penguin Books,1997:18—19.
[8]周曉晶,梁雙燕,金幼菊,等.13種常用室內觀賞植物對甲醛凈化效果[J].中國農學通報,2006,22(12):229—231.
[9]Zhou JH,Qin FF,Su J,et al.Purification of formaldehyde polluted air by indoor plants of Araceae,Agavaceae and Liliaceae[J].Journal of Food,Agriculture & Environment,2011,9(3—4):1012—1018.
[10]歐堅泉,周俊輝,陳水漸,等.幾盆盆栽植物對甲醛的凈化作用[J].北方園藝,2011,(22):57—60.
[11]耿孝恒,劉鑫.5種綠色植物對甲醛的吸收能力模擬試驗研究[J].安全與環(huán)境工程,2012,19(2):23—26.
[12]黃杰,劉國光,林婷.TiO2光催化降解室內甲醛的應用[J].廣州化工,2008,35(4):60—62.
[13]Megumi F,Tomohiko U,Motokazu I.Stabilization by meglumine of an amine compound degraded by formaldehyde in tablets[J].International Journal of Pharmaceutics,2010,(386):195—200.
[14]汪耀珠,唐明德,易義,等.低濃度臭氧凈化空氣中甲醛效果的實驗性研究[J].實用預防醫(yī)學,2002,9(1):28—29.
[15]Qi H,Sun DZ,Chi GQ.Formaldehyde degradation by UV/TiO2/O3 process using continuous flow mode[J].Journal of Environment Sciences,2007,(19):1136—1140.
[16]Liang WJ,Li J,Jin YQ.Photo-catalytic degradation of gaseous formaldehyde by TiO2/UV,Ag/TiO2/UVand Ce/TiO2/UV[J].Building and Environment,2012,(51):345—350.
[17]JoséRG,Carolina RT,Milena GM.Degradation of formaldehyde by advanced oxidation processes[J].Journal of Environmental Management,2012,(107):96—101.
[18]Somjat P,Virote B.Preparation and characterization of aminefunctionalized SiO2/TiO2films for formaldehyde degradation[J].Applied Surface Science,2009,(255):9311—9315.
[19]Rokhsareh A,Shubhangi BU,Ravindra SS,et al.Vanadia-titania thin films for photocatalytic degradation of formaldehyde in sunlight[J].Applied Catalysis A:General,2010,(374):103—109.
[20]黃賽花,陳能場,胡文鋒,等.一株甲醛降解真菌Aspergillus spp.H4的分離鑒定[J].生態(tài)環(huán)境,2007,16(4):1175—1179.
[21]Kondo T,Morikawa Y,Hayashi N,et al.Purification and characterization of formate oxidase from a formaldehyde-resistant fungus[J].FEMSMicrobiology Letters,2002,214(1):137—142.
[22]Mitsui R,Omori M,Kitazawa H,et al.Formaldehyde-limited cultivation of a newly isolated methylotrophic bacterium,Methylobacterium sp.MF1:Enzymatic analysis related to C-1 metabolism[J].Journal Bioscience Bioengineering,2005,(99):18—22.
[23]Iwahara M,Fukuda R,Nakahara K,et al.Isolation and properties of Paecilomyces sp.no.5 capable of degrading high concentrations of formaldehyde[J].Biocontrol Science,2002,(7):107—110.
[24]Mirdamadi S,Rajabi A,Khalilzadeh P,et al.Isolation of bacteria able to metabolize high concentrations of formaldehyde[J].World Journal Microbiol Biotechnol,2005,(211):299—1301.
[25]Adroer N,Casas C,Demas C,et al.Mechanism of formaldehyde biodegradation by Pseudomonas putida[J].Appl Microbiol Biotechnol,1990,(33):217—220.
[26]Roca A,Rodríguez-Herva J,Duque E.Physiological responses of Pseudomonas putida to formaldehyde during detoxification[J].Microbial Biotechnol,2008,(1):158—169.
[27]徐云,金晶,鄭重,等.高活性高耐受甲醛降解菌株的分離鑒定及降解條件研究[J].環(huán)境科學,2010,31(10):2481—2486.