徐春放

（大慶師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，黑龍江大慶163712）

□化學(xué)與材料科學(xué)

濁點(diǎn)萃取分光光度法測(cè)黑木耳中鋅的含量

徐春放

（大慶師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，黑龍江大慶163712）

為在環(huán)境友好條件下測(cè)定黑木耳中鋅的含量，用非離子表面活性劑曲拉通X-114代替有機(jī)萃取劑對(duì)Zn-雙硫腙紅色疏水配合物進(jìn)行濁點(diǎn)萃取，采用分光光度法測(cè)定黑木耳中的鋅含量。配合物的最大吸收波長(zhǎng)為527nm，測(cè)定pH為4.5，鋅含量的線性范圍為0.2～1.2μg·mL-1，線性回歸方程為A＝0.3898c（μg·mL-1）+0.0125，相關(guān)系數(shù)r＝0.9971，表觀摩爾吸光系數(shù)為5.318×104L·mol-1·cm-1，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差為2.3%。用該法測(cè)定黑木耳中的微量鋅，回收率為98.06%～101.4%，結(jié)果令人滿意。

濁點(diǎn)萃??；分光光度法；鋅；曲拉通X-114；黑木耳

0 引言

鋅是人體必須的微量元素之一，人體中鋅含量異常可引發(fā)多種疾病，如腦梗［1］、糖尿病、高血壓［2］。通過(guò)合理攝取含鋅食物且保持體內(nèi)鋅與鈣、鐵等其它元素的平衡，是預(yù)防鋅異常病變的最好方法。肉類食物雖為富鋅食品，但鈣、鐵的含量較低，黃豆、花生、綠豆中鋅的含量較高，而鐵的含量較低，只有黑木耳具有鋅的含量較高，鈣、鐵含量均高的優(yōu)點(diǎn)。黑木耳因具有降脂、降血糖、抗血栓、抗輻射、抗氧化、抗衰老、抗腫瘤等功效［3］，其營(yíng)養(yǎng)保健作用備受現(xiàn)代人的青睞。測(cè)定黑木耳中鋅的含量對(duì)指導(dǎo)人們健康飲食具有重要意義。

文獻(xiàn)［4］提供了三種測(cè)定食品中鋅的方法：原子吸收光譜法、二硫腙比色法和二硫腙比色法（一次萃?。Ｆ渲袦?zhǔn)確度較高、簡(jiǎn)便易行的二硫腙比色法（一次萃?。氂盟穆然加袡C(jī)溶劑進(jìn)行萃取，分離過(guò)程復(fù)雜、環(huán)保性差。

濁點(diǎn)萃取法是利用表面活性劑溶液的濁點(diǎn)現(xiàn)象，使水溶液中的疏水性物質(zhì)與親水性物質(zhì)分離的一種新型萃取方法［5］。董樹(shù)國(guó)研究了濁點(diǎn)萃取分光光度法測(cè)定茶葉中的痕量鋅［6］，但用非離子表面活性劑TX-114濁點(diǎn)萃取法代替CCl4萃取Zn-雙硫腙紅色疏水配合物，用分光光度法測(cè)定黑木耳中的鋅含量，至今未見(jiàn)報(bào)道。用該法測(cè)定黑木耳中的鋅含量具有操作簡(jiǎn)便、萃取效率高、環(huán)境友好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，可滿足分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

721分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限公司）、電子分析天平（BS224S）、800型離心機(jī)（金壇市順華儀器有限公司）、烘箱。

硝酸、高氯酸等均為優(yōu)級(jí)純，標(biāo)準(zhǔn)鋅純度為99.99%；雙硫腙、乙醇（95%）、曲拉通X-114（Triton X-114）、醋酸、醋酸鈉、硫酸銨（以上試劑均為分析純）；二次蒸餾水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取鋅0.1000g，加10mL 2mol·L-1HCl溶解后，轉(zhuǎn)入1000 mL容量瓶，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于100μg鋅。使用時(shí)稀釋至10μg.mL-1。按如下鋅離子濃度0.00、0.20、0.40、0.60、0.8、1.0和1.2μg·mL-1，配制測(cè)定鋅離子標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液。

1.2.2 其它輔助試劑的配制

HAc-NaAc緩沖溶液（pH＝4.5）；2%的曲拉通X-114；雙硫腙-乙醇溶液（0.03%）。

1.2.3 試樣的制備

將產(chǎn)地為大興安嶺地區(qū)的黑木耳樣品分別用自來(lái)水、二次蒸餾水各洗3～4次，晾近干，于烘箱80℃烘干，粉碎后過(guò)100目篩。

準(zhǔn)確稱取上述粉末樣品0.4000g，置于125，錐形瓶?jī)?nèi)，加入硝酸：高氯酸＝4∶1的混合酸溶10mL，蓋上表面皿放置過(guò)夜。次日，在電熱板上加熱消化，酸不夠可加補(bǔ)，至溶液淡黃色或白色沉渣析出，加水煮沸除去殘留酸，冷卻。二次蒸餾水定容至100mL容量瓶中，同時(shí)制備空白溶液。

1.2.4 試樣的測(cè)定

取5mL試樣溶液于15mL刻度離心試管中，依次加入1.0mL HAc-NaAc緩沖溶液（pH＝4.5）、0.3mL雙硫腙-乙醇溶液、2%的曲拉通X-114溶液0.8mL，搖勻后用二次蒸餾水稀釋至15mL，放置20min，加入硫酸銨1.2克，超聲波振蕩溶解，用3000r／min離心8min使其分相，棄去水相，表面活性劑相用二次蒸餾水定容至2mL，以試劑為參比溶液，用0.5cm比色皿在721分光光度計(jì)上于527nm處測(cè)吸光度。按上述步驟分別取5mL鋅離子濃度為0.00、0.20、0.40、0.60、0.8、1.0和1.2μg·mL-1的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液測(cè)吸光度。由測(cè)定值計(jì)算得出線性回歸方程，根據(jù)回歸方程計(jì)算出試樣中鋅的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 濁點(diǎn)萃取劑的選擇

根據(jù)文獻(xiàn)［7］曲拉通TX-100和曲拉通TX-114對(duì)金屬有機(jī)配合物的吸光度進(jìn)行分析，結(jié)果表明：TX -114與TX-100相比，對(duì)顯色反應(yīng)具有更高的增效作用，可以提高可見(jiàn)吸收分光光度法中表觀摩爾吸光系數(shù)50%，且粘度較高表現(xiàn)出更高的增效作用。故選擇曲拉通X-114作為實(shí)驗(yàn)的濁點(diǎn)萃取劑。

2.2 波長(zhǎng)的選擇

取濃度為0.6μg·mL-1鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2.4實(shí)驗(yàn)方法，用721分光光度計(jì)在波長(zhǎng)450～600nm范圍內(nèi)掃描吸收曲線，結(jié)果表明，鋅離子富膠束相在527nm處有最大吸收，故選擇測(cè)定波長(zhǎng)為527nm。

2.3 緩沖溶液pH及用量

鋅與雙硫腙在酸性條件下形成穩(wěn)定配合物，在其它條件不變的情況下，測(cè)定pH對(duì)吸光度的影響。結(jié)果表明，緩沖溶液的pH為4.5時(shí)吸光度最大；測(cè)定緩沖溶液加入量對(duì)吸光度的影響，表明緩沖溶液加入0.8～2.0mL時(shí)，吸光度具有穩(wěn)定的最大值，故實(shí)驗(yàn)中選擇加入pH為4.5 HAc-NaAc緩沖溶液1.0m L。

2.4 曲拉通X-114的濃度與用量

因非離子表面活性劑的濁點(diǎn)與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，而與濃度無(wú)關(guān)［8］，考慮曲拉通的濃度過(guò)大萃取效率低，按文獻(xiàn)［9］選擇2%的曲拉通X-114進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在其它條件不變的情況下，測(cè)加入量對(duì)吸光度的影響。結(jié)果表明當(dāng)2%的曲拉通X-114加入量在0.3～1.0mL吸光出現(xiàn)穩(wěn)定的最大值，故選擇加入2%的曲拉通X-114為0.8mL。

2.5 硫酸銨的用量

參照文獻(xiàn)［10］研究結(jié)果，曲拉通X-114的濁點(diǎn)為23.1℃，但在實(shí)際測(cè)定中濁點(diǎn)溫度高于此文獻(xiàn)值，如果在冬季測(cè)定需要對(duì)萃取體系加熱。文獻(xiàn)［11］研究表明：在萃取體系中加入鹽析型電解質(zhì)氯化物或硫酸鹽可以降低曲拉通X-114的濁點(diǎn)溫度。本實(shí)驗(yàn)選用硫酸銨降低曲拉通X-114的濁點(diǎn)。在其它條件不變下，硫酸銨加入量大于1.2g時(shí)，萃取體系可以在20℃室溫下分相，吸光度具有最大值，故實(shí)驗(yàn)中選擇硫酸銨用量為1.2g。

2.6 顯色劑用量

在其它條件不變的情況下，改變雙硫腙-乙醇溶液的用量，測(cè)定吸光度。結(jié)果表明雙硫腙-乙醇溶液的用量在0.2～0.8 mL之間吸光度基本不變，為使顯色反應(yīng)完全，選擇雙硫腙-乙醇溶液用量為0.3mL。

2.7 測(cè)量的線性范圍

通過(guò)對(duì)鋅標(biāo)準(zhǔn)系列工作液吸光度的測(cè)定，結(jié)果表明鋅含量在0.2～1.2μg·mL-1范圍內(nèi)服從比爾定律，吸光度（A）與鋅濃度（c）的線性回歸方程為A＝0.3898c（μg·mL-1）+0.012 5，相關(guān)系數(shù)r＝0.997 1，表觀摩爾吸光系數(shù)為5.31 8×104L·mol-1·cm-1。

2.8 樣品的測(cè)定及回收實(shí)驗(yàn)

試樣按1.2.4方法測(cè)定吸光度，平行測(cè)定6次，取平均值，結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.3%，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果為98.06%～101.4%，符合分光光度分析的要求，表明方法可行。

表1 黑木耳中鋅含量的測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)（n＝6）

3 結(jié)語(yǔ)

建立了在醋酸-醋酸鈉緩沖溶液、少量鹽析電解質(zhì)硫酸銨存在、室溫條件下，用2%的曲拉通X-114表面活性劑濁點(diǎn)萃取分光光度法測(cè)定黑木耳中微量鋅的方法。本法避免使用有毒的有機(jī)試劑，簡(jiǎn)化分離、富集操作，具有靈敏度高，操作簡(jiǎn)便、快速等特點(diǎn)。該法用于黑木耳中鋅的含量測(cè)定，結(jié)果令人滿意。

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（英文摘要略）

M easuring Content of Zinc in Jew＇s-Ear w ith M ethod of Cloud Point Extraction Spectrophotometry

XU Chun-fang
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Daqing Normal University，Daqing 163712，China）

徐春放（1963-），女，吉林長(zhǎng)嶺人，大慶師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院教授，從事分析化學(xué)理論研究。

O657.32

A

2095-0063（2013）06-0072-03

2013-02-23