李嬋君　朱香玲　宋延娟

摘 要： 對(duì)鄭州市縣區(qū)生產(chǎn)基地隨機(jī)采集共478份蔬菜進(jìn)行了農(nóng)藥殘留監(jiān)測，測定有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。結(jié)果表明，沒有甲胺磷等禁用農(nóng)藥檢出，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢出率為4.2%，擬除蟲菊酯類殘留檢出率為27.6%。由此說明，鄭州市蔬菜農(nóng)藥殘留依然存在，應(yīng)加大監(jiān)測管理力度，確保市民食用蔬菜安全。

關(guān)鍵詞： 蔬菜； 農(nóng)藥殘留； 監(jiān)測； 分析

隨著我國農(nóng)業(yè)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全已日益成為全社會(huì)關(guān)注的熱點(diǎn)問題。鄭州市自2003年以來，加強(qiáng)“三品一標(biāo)”認(rèn)證工作，實(shí)行農(nóng)產(chǎn)品市場準(zhǔn)入制度，建立了較為完善的“兩級(jí)三層”農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測監(jiān)管體系，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全水平逐年提高，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管模式被農(nóng)業(yè)部稱為“鄭州模式”在全國推廣。為了了解鄭州市上市蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況，2012年本中心每季度對(duì)鄭州市及轄縣區(qū)蔬菜生產(chǎn)基地和農(nóng)貿(mào)市場進(jìn)行抽樣檢測，為鄭州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管提供可靠的依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

來源于鄭州市各縣（市）區(qū)蔬菜生產(chǎn)基地和農(nóng)貿(mào)市場。每季度采樣，采取隨機(jī)法，2012年總共抽取蔬菜樣品478份。

1.2 樣品種類

茄果類、 豆類、瓜類、綠葉菜類、甘藍(lán)類、白菜類等蔬菜。

1.3 儀器與試劑

Varian GC3800氣相色譜儀（ECD檢測器）；島津GC2010氣相色譜儀（FPD檢測器）；島津GCMS2010氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀。

1.4 農(nóng)藥監(jiān)測種類

1.4.1 有機(jī)磷類農(nóng)藥 甲胺磷、甲拌磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、樂果、二嗪磷、甲基異柳磷、殺螟硫磷、三唑磷、水胺硫磷、丙溴磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、敵敵畏、久效磷。

1.4.2 有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 三氯殺螨醇、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、百菌清、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、三唑酮、六六六、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、異菌脲、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利。

1.5 檢測方法

取蔬菜可食部分，按NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測方法》進(jìn)行檢測。

由于所檢測農(nóng)藥性質(zhì)不穩(wěn)定，殘效期較短，采取分區(qū)分期采集樣本，采集的樣本盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，及時(shí)測定，對(duì)數(shù)量較多不能及時(shí)處理的樣品粉碎后冷凍保存。有樣品農(nóng)藥超標(biāo)的，超標(biāo)樣品需復(fù)檢，使用質(zhì)譜定性和基質(zhì)標(biāo)樣定量，每10個(gè)樣品插做1個(gè)質(zhì)控樣。

1.6 結(jié)果判定

依據(jù)GB 2763-2005《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[1]進(jìn)行判定。

2 結(jié)果與分析

478份蔬菜樣本中，檢出農(nóng)藥殘留樣本121份，總檢出率為 25.3%，農(nóng)藥超標(biāo)樣本12份，總超標(biāo)率為2.5%。單獨(dú)由有機(jī)磷引起的超標(biāo)數(shù)量共 9 份，占總超標(biāo)數(shù)量的75%，單獨(dú)由有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥引起超標(biāo)數(shù)量共1份，占總超標(biāo)數(shù)量的8.3%。由有機(jī)磷和有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥共同引起的超標(biāo)數(shù)量共2份，占總超標(biāo)數(shù)量的16.7%。

監(jiān)測的有機(jī)磷類農(nóng)藥中有5種農(nóng)藥檢出，分別是甲拌磷、氧化樂果、毒死蜱、三唑磷、敵敵畏；有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥有11 種農(nóng)藥檢出，分別是百菌清、腐霉利、異菌脲、氯氰菊酯、硫丹、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯，其他19種農(nóng)藥種類均未有被檢出或達(dá)超標(biāo)值。在478份蔬菜樣本中，檢出率最高的5個(gè)農(nóng)藥種類是：百菌清11.1%、腐霉利4.4%、三氯氰菊酯2.9%、硫丹2.7 %、氯氰菊酯2.1%。不同種類的蔬菜農(nóng)藥檢出率不同，其中綠葉菜類農(nóng)藥使用率最高，其次是瓜類、茄果類、白菜類、豆類蔬菜等，16種檢出農(nóng)藥在各類蔬菜中具體殘留情況見表1。每季度樣本有機(jī)磷類和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留情況見表2。

引起超標(biāo)的5種農(nóng)藥是毒死蜱、氧化樂果、三氟氯氰菊酯、三唑磷、氯氰菊酯。超標(biāo)樣本種類有葉菜類、瓜類、豆類等，具體是：芹菜、生菜、菠菜、油麥菜、上海青、茼蒿、豆角、西葫蘆，其他如黃瓜、西紅柿、韭菜等本地市場上常見蔬菜品種未見超標(biāo)。478份樣本農(nóng)藥超標(biāo)情況見表3。

表2 每季度樣本有機(jī)磷類和

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留情況

表3 478份樣本農(nóng)藥超標(biāo)情況

3 討論與結(jié)論

從監(jiān)測結(jié)果來看，沒有甲胺磷等禁用農(nóng)藥檢出，說明生產(chǎn)者已經(jīng)棄用國家禁止使用的5種高毒高殘留有機(jī)磷類農(nóng)藥，有機(jī)磷類農(nóng)藥使用明顯少于擬除蟲菊酯[2]，但生產(chǎn)者不按操作規(guī)程使用非禁用農(nóng)藥，使蔬菜存在農(nóng)藥污染依然嚴(yán)重，特別是有機(jī)磷的超標(biāo)率較高，其中以毒死蜱超標(biāo)率1.0%、氧化樂果0.8% 最為突出；而擬除蟲菊酯類檢出率較高，擬除蟲菊酯類高效低毒低殘留，在環(huán)境中易分解，成為有機(jī)磷類殺蟲劑的替代品，其中百菌清檢出率仍然最高[2]，其殘留量平均為0.000 6～0.708 7 mg·kg-1。不少樣本檢出有多種農(nóng)藥殘留，檢出2種農(nóng)藥的有22份，占4.6%，檢出3種及3種以上的有9份，占1.9%，可見使用不合格農(nóng)藥和農(nóng)藥的不合理使用問題仍然需要引起重視[3]。

季節(jié)不同，農(nóng)藥檢出率有明顯不同。第1季度農(nóng)藥檢出率最高，造成這一現(xiàn)象的原因可能是冬季多為棚室蔬菜，而塑料大中棚、溫室等保護(hù)地栽培的特殊生態(tài)環(huán)境，為病蟲害的發(fā)生提供了有利條件，致使蔬菜病蟲害發(fā)生的種類、數(shù)量及危害程度明顯增加[4]，菜農(nóng)們使用農(nóng)藥來除蟲防病，為了獲得較高的產(chǎn)品利潤，施藥后未過安全間隔期便急于上市銷售，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留上升。夏季依然是病蟲害高發(fā)季節(jié)，但由于環(huán)境通透，溫度高，農(nóng)藥降解揮發(fā)較快，出現(xiàn)農(nóng)藥污染情況較少。

2012年鄭州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測中心加強(qiáng)上市蔬菜質(zhì)量監(jiān)管，建立農(nóng)產(chǎn)品檢測信息平臺(tái)，對(duì)鄭州市各大型批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、超市日常檢測實(shí)施監(jiān)控，對(duì)其檢測過程全程同步網(wǎng)絡(luò)跟蹤，進(jìn)行遠(yuǎn)程技術(shù)培訓(xùn)和指導(dǎo)，由于檢測結(jié)果反映了本地農(nóng)藥的使用和殘留情況，對(duì)日常監(jiān)測、食物中毒的預(yù)防和監(jiān)測有一定的積極作用。針對(duì)依然存在的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥污染問題，建議加強(qiáng)農(nóng)藥使用基本知識(shí)和農(nóng)藥殘留危害的宣傳，從源頭上杜絕高毒、高殘留農(nóng)藥的生產(chǎn)銷售和使用，并進(jìn)一步加強(qiáng)銷售環(huán)節(jié)農(nóng)藥殘留監(jiān)管監(jiān)測力度，尤其是加強(qiáng)對(duì)反季節(jié)蔬菜和農(nóng)藥污染率高的葉菜類、瓜類、豆類蔬菜的普查，保證市民吃上放心的安全農(nóng)產(chǎn)品。

參考文獻(xiàn)

[1] 中華人民共和國衛(wèi)生部/中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理會(huì). 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S]. 北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2005：39-44.

[2] 羅俊霞，李 鶯，袁小偉，等. 鄭州市蔬菜農(nóng)藥殘留污染現(xiàn)狀與預(yù)防控制對(duì)策[J]. 中國瓜菜，2008，21（5）： 55-57.

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[4] 武 琴. 設(shè)施蔬菜病蟲害發(fā)生規(guī)律及綜合防治技術(shù)[J]. 上海蔬菜，2010（5）： 53-54.