劉艷平

中藥是一種具有防病、治病以及保健功效的特殊農(nóng)產(chǎn)品,具有療效溫和、毒副作用小、標(biāo)本兼治的優(yōu)點(diǎn), 深受廣大人民喜愛。然而, 上世紀(jì)農(nóng)藥的廣泛使用給中藥材帶來(lái)嚴(yán)重影響, 農(nóng)藥殘留不但導(dǎo)致中藥材質(zhì)量下降, 同時(shí)危害人體健康。農(nóng)藥殘留含量作為中藥材質(zhì)量控制的一項(xiàng)重要指標(biāo), 其檢測(cè)技術(shù)也應(yīng)不斷更新。現(xiàn)對(duì)近年來(lái)中藥中農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)方法研究如下。

1 中藥中農(nóng)藥污染現(xiàn)狀

當(dāng)前, 中藥材中存在農(nóng)藥污染現(xiàn)象。造成中藥材污染的主要原因有：種植過(guò)程中使用農(nóng)藥造成的直接污染, 如有機(jī)氯農(nóng)藥, 不易被分解, 長(zhǎng)期殘留在自然界土壤和水源中, 被藥材植物吸收；在藥材在采收、加工以及儲(chǔ)存的過(guò)程中受到污染, 如加工過(guò)程中引入保用農(nóng)藥殘留的輔料引起污染。農(nóng)藥殘留檢測(cè)是十分復(fù)雜的痕量分析技術(shù), 其樣品基質(zhì)復(fù)雜；中藥中含有的次生代謝產(chǎn)物種類繁多；農(nóng)藥最大允許殘留量要求嚴(yán)格, 需要較高靈敏度的測(cè)定方法；中藥材種植多為小戶, 沒有統(tǒng)一的指導(dǎo), 農(nóng)戶隨意用藥, 用藥各類無(wú)法進(jìn)行有效統(tǒng)計(jì)。因此, 開發(fā)出高靈敏度以及專屬性強(qiáng)通用性廣的多殘留測(cè)定方法至關(guān)重要。

2 中藥中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法研究

中藥材中農(nóng)藥殘留污染檢測(cè)技術(shù)不斷發(fā)展, 新的技術(shù)不斷涌現(xiàn)?，F(xiàn)就近年來(lái)采用的主要檢測(cè)方法：色譜法、免疫分析法、聯(lián)用法具體闡述如下。

2.1 色譜法 色譜法是目前最常用的檢測(cè)方法, 主要包括以下四種：①薄層色譜法(TCL)。根據(jù)被分離的化合物在溶劑間的分配或吸附劑的吸附情況不同達(dá)到彼此分離的目的,主要用于定性分析, 其方法簡(jiǎn)單, 可同時(shí)分析多個(gè)樣品, 常用于復(fù)雜混合物的分離和篩選。②氣相色譜法(GC)。用氣體作為移動(dòng)相的色譜法, 是目前檢測(cè)農(nóng)藥殘留的主要方法, 具有操作方法簡(jiǎn)單、分析速度快、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn), 適用于中藥中農(nóng)藥的殘留的測(cè)定。③高效液相色譜法(HPLC)。在經(jīng)典色譜法的基礎(chǔ)上運(yùn)用了氣相色譜的理論, 利用高壓輸送流動(dòng)相, 以特殊方法將色譜柱用小粒徑填充而成, 其柱效遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)經(jīng)典液相色譜, 且柱后同時(shí)與高靈敏度的檢測(cè)器連接,能夠?qū)α鞒鑫镞M(jìn)行連續(xù)檢測(cè)。適用于難揮發(fā)、強(qiáng)極性及受熱易分解及離子型化合物的檢測(cè)。④超臨界液體色譜法(SFC)。利用某些流體在超臨界情況下可增強(qiáng)某些物質(zhì)的溶解性的特點(diǎn)檢測(cè)農(nóng)藥殘留情況, 對(duì)氣相色譜無(wú)法用于熱不穩(wěn)定與揮發(fā)性差的農(nóng)藥分析、液相色譜常用紫外檢測(cè)器而很多農(nóng)藥無(wú)紫外吸收問題, SFC均可解決, 可對(duì)復(fù)雜混合物進(jìn)行分析, 且具有一定的高效性。

2.2 免疫分析法 免疫分析法是利用抗原或抗體特異性結(jié)合反應(yīng)檢測(cè)各種物質(zhì)的分析方法。對(duì)半抗原或抗體進(jìn)行標(biāo)記,利用標(biāo)記物的物理、化學(xué)、生物的放大作用, 對(duì)樣品中特定的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。在對(duì)大分子量極性物質(zhì)的檢測(cè), 免疫分析法具有特異性強(qiáng)、靈敏度高、方便快捷的優(yōu)點(diǎn), 適用于現(xiàn)場(chǎng)分析。當(dāng)前, 農(nóng)藥殘留免疫分析技術(shù)主要為相對(duì)獨(dú)立的分析方法(免疫測(cè)定法)和將免疫分析技術(shù)與常規(guī)免疫分析技術(shù)聯(lián)用的分析法(如免疫親和色譜)。當(dāng)前, 免疫分析法主要用于水樣、流體食物中農(nóng)藥殘留量的分析檢測(cè)［1］。

2.3 聯(lián)用技術(shù) 聯(lián)用技術(shù)是將高效分離與靈敏檢測(cè)相結(jié)合的現(xiàn)代方法, 主要結(jié)合方式有：①液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LCMS)。LC-MS具有對(duì)熱不穩(wěn)定與分子較大的農(nóng)藥能夠進(jìn)行定性、定量分析, 且靈敏度高的優(yōu)勢(shì)；同時(shí)也對(duì)操作者操作水平及檢測(cè)儀器的精密性具有較高要求；在對(duì)中藥中農(nóng)藥殘留檢測(cè)中, LC-MS是一種高效率、高可靠性的分析技術(shù)。②氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是氣相色譜與質(zhì)譜法的聯(lián)用, 具有重視性好、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn), 同時(shí)能檢測(cè)出多種農(nóng)藥殘留并確保殘留農(nóng)藥的結(jié)構(gòu), 在農(nóng)藥殘留的定性定量分析方面具有較強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。

由上文可知, 在對(duì)中藥材中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)中, 應(yīng)以氣相色譜法為主, 高效液相色譜法為輔；超臨界液體色譜法結(jié)合了氣相高效液相色譜法的優(yōu)點(diǎn), 但重復(fù)性較差, 可根據(jù)具體情況選用；免疫分析法則有待推廣應(yīng)用于藥材中中藥殘留的檢測(cè)。

［1］劉東靜,薛健,吳曉波.中藥中農(nóng)藥多殘留氣質(zhì)檢測(cè)方法研究進(jìn)展.中國(guó)中藥雜志, 2011,36(04):396-400.