李立清, 李 敏, 楊麗欽, 樊啟哲, 畢勝龍
(江西理工大學(xué) 冶金與化學(xué)工程學(xué)院,江西 贛州341000)
銅因具有較好的導(dǎo)電性、可塑性和導(dǎo)熱性[1],被廣泛應(yīng)用于電子產(chǎn)品及家電行業(yè)中。電鍍銅是實(shí)現(xiàn)銅在電子產(chǎn)品中廣泛應(yīng)用的主要方法。電鍍銅的工藝很多,其中酸性光亮鍍銅工藝具有較為明顯的優(yōu)越性,已成為取代氰化物鍍銅和焦磷酸鹽鍍銅的主要鍍種[2]。近年來,許多學(xué)者在研究新型電鍍銅添加劑[3-7]方面取得了一定的成果。鍍層質(zhì)量除了與光亮劑的質(zhì)量有關(guān)外,還與許多非光亮因素有較大關(guān)聯(lián)。非光亮因素主要包括硫酸銅、硫酸、氯離子、溫度、攪拌和電流密度等。本文重點(diǎn)研究了酸性光亮鍍銅工藝中非光亮因素對(duì)鍍層質(zhì)量的影響。
酸堿滴定管,電解槽(聚氯乙烯),加溫及冷卻裝置,赫爾槽,電鍍專用整流器和基本玻璃儀器。
硫酸銅(帶五份結(jié)晶水),濃硫酸,鹽酸(分析純),EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,安美特公司生產(chǎn)的光亮劑和活性炭等。
硫酸銅160~230g/L,硫酸50~100g/L,氯離子50~120mg/L,光亮劑A 0.6~1.0mL/L,光亮劑B 0.4~0.8mL/L,光亮劑C 8~12mL/L,1~6 A/dm2。
硫酸銅是提供銅離子的主鹽,其質(zhì)量濃度將直接影響電流效率和鍍層質(zhì)量。硫酸銅的質(zhì)量濃度對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表1所示。
表1 硫酸銅的質(zhì)量濃度對(duì)工藝的影響
由表1可知:硫酸銅的質(zhì)量濃度在190~220 g/L范圍內(nèi)是比較有利的。這是因?yàn)楫?dāng)硫酸銅的質(zhì)量濃度過高時(shí),鍍液極化度低,走位能力降低,銅離子的上鍍速率快,結(jié)晶粗糙;反之,鍍液極化度高,走位能力好,但銅離子的上鍍速率太慢,電流小,容易觸氫,致使結(jié)晶粗糙,鍍層質(zhì)量差。
硫酸起潤濕的作用,有利于銅離子的穩(wěn)定。硫酸的質(zhì)量濃度對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表2所示。
表2 硫酸的質(zhì)量濃度對(duì)工藝的影響
由表2可知:硫酸的質(zhì)量濃度在60~80g/L范圍內(nèi)是比較合理的。這是因?yàn)楫?dāng)硫酸的質(zhì)量濃度過高時(shí),會(huì)破壞陽極膜的形成,致使一價(jià)銅增多,產(chǎn)生的一價(jià)銅附著在鍍件表面使陽極鈍化封閉,停止供銅;反之,鍍液的導(dǎo)電性差,電流效率低,且容易析氫,進(jìn)而影響鍍層質(zhì)量。
氯離子的存在對(duì)鍍層是有利的,但其質(zhì)量濃度也應(yīng)控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。氯離子的質(zhì)量濃度對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表3所示。
由表3可知:適量的氯離子對(duì)提高鍍層質(zhì)量是有利的。這是因?yàn)檫m量的氯離子與光亮劑C相互作用,在陽極表面形成一層完整的黑膜以幫助銅角溶解。但當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度過高時(shí),多余的氯離子與鍍液中的亞銅離子作用形成氯化亞銅沉淀,其附著在陽極表面,進(jìn)而封閉陽極,致使陽極供銅減少,甚至停止。當(dāng)氯離子的質(zhì)量濃度過低時(shí),陽極膜形成不完整,銅供應(yīng)不上,鍍液極化度低,走位能力差,易觸氫,導(dǎo)致鍍層整體不填平,光亮清晰度差。
表3 氯離子的質(zhì)量濃度對(duì)工藝的影響
溫度對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表4所示。
表4 溫度對(duì)工藝的影響
由表4可知:當(dāng)溫度為20~30℃時(shí),對(duì)該工藝較合適。當(dāng)溫度過高時(shí),銅離子的還原速率過快,在鍍件表面被還原而成的銅原子數(shù)增多,銅原子來不及排列就快速沉積在鍍件表面,致使結(jié)晶粗糙,鍍層光亮度差。當(dāng)溫度過低時(shí),反應(yīng)速率慢,所產(chǎn)生的銅原子的沉積速率過慢,電流效率和生產(chǎn)效率都較低,同樣也會(huì)導(dǎo)致鍍層結(jié)晶粗糙。
攪拌不僅有利于提高鍍液的均勻性,還有利于提高離子的移動(dòng)速率。攪拌對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表5所示。
由表5可知:攪拌對(duì)工藝是有利的。攪拌可以提高電流效率和離子的移動(dòng)速率,從而使結(jié)晶細(xì)膩,所得鍍層填平、光亮性好。但當(dāng)攪拌速率過快時(shí),會(huì)造成不必要的損失及設(shè)備的損壞。因此,應(yīng)該根據(jù)實(shí)際情況控制好攪拌速率。
表5 攪拌對(duì)工藝的影響
電流是銅離子從陽極移動(dòng)到陰極的推動(dòng)力。電流密度對(duì)鍍層質(zhì)量的影響,如表6所示。
表6 電流密度對(duì)工藝的影響
由表6可知:電流密度控制在1~5A/dm2范圍內(nèi)較合適。這是因?yàn)楫?dāng)電流密度較大時(shí),沉積速率快,鍍層會(huì)變得粗糙,結(jié)晶微粒增大,鍍層質(zhì)量下降;當(dāng)電流密度超過極限值時(shí),鍍層會(huì)燒焦,從而導(dǎo)致產(chǎn)品報(bào)廢。當(dāng)然,電流密度小時(shí),沉積速率就小,生產(chǎn)效率就低。所以在保證鍍層質(zhì)量的情況下,盡可能地提高電流密度。
確定了較為理想的非光亮因素的工藝范圍:硫酸銅200~220g/L,硫酸60~80g/L,氯離子80~120mg/L,1~5A/dm2,20~30℃,施加攪拌。在上述工藝條件下進(jìn)行酸性光亮鍍銅,獲得的鍍層具有較高的質(zhì)量。
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