于銀海，朱 偉

（中國(guó)石油廣西石化公司，廣西 欽州 535008）

三乙基鋁在聚烯烴化工生產(chǎn)中的回收與處理方法

于銀海，朱 偉

（中國(guó)石油廣西石化公司，廣西 欽州 535008）

介紹廣西石化20萬(wàn)t聚丙烯裝置和同類裝置的三乙基鋁在工藝上的回收與處理方法。廣西石化聚丙烯裝置在三乙基鋁回收與處理的工藝上具有無(wú)污染，安全，成本低、可回收的特點(diǎn)。該工藝技術(shù)在國(guó)內(nèi)和國(guó)際同類裝置比目前處于最先進(jìn)的。

三乙基鋁;回收與處理;無(wú)污染;安全

廣西石化聚丙烯裝置引進(jìn)的是美國(guó)道氏化學(xué)公司的UnipoI聚丙烯生產(chǎn)工藝。UnipoI工藝是聯(lián)碳公司和殼牌公司在20世紀(jì)80年代中期聯(lián)合開(kāi)發(fā)的一種氣相流化床PP工藝，是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)中的流化床工藝移植到PP生產(chǎn)中的工藝。該工藝采用高效催化劑體系，主催化劑為高效載體催化劑，采用SHAC系列催化劑，催化劑無(wú)需預(yù)處理或預(yù)聚合。而且，同一種催化劑可以生產(chǎn)任何種類的PP產(chǎn)品。助催化劑為三乙基鋁和給電子體。

1 三乙基鋁特性

三乙基鋁為無(wú)色透明液體，是用于烯烴聚合過(guò)程的助催化劑，與四氯化鈦形成齊格勒催化劑，接觸空氣或濕氣會(huì)冒煙自燃，對(duì)微量的氧及水分極其靈敏，易引起燃燒爆炸。本品具有強(qiáng)烈刺激和腐蝕作用，主要損害呼吸道和眼結(jié)膜，高濃度吸入可引起肺水腫。吸入其煙霧可致煙霧熱。皮膚接觸可致灼傷，引起充血、水腫和起水皰，疼痛劇烈。

2 廣西石化聚丙烯及同類裝置三乙基鋁的處理方法

在利用三乙基鋁為助催化劑的聚烯烴化工生產(chǎn)裝置，在正常生產(chǎn)中因生產(chǎn)工藝和設(shè)備檢修等需要，對(duì)管線或設(shè)備中存有的三乙基鋁進(jìn)行油洗或置換，因此產(chǎn)生的非生產(chǎn)用三乙基鋁如何處置，每個(gè)生產(chǎn)裝置都有自己的不同工藝方法。

2．1 大慶石化線性聚乙烯裝置

大慶石化線性聚乙烯裝置處置工藝方法:外操人員預(yù)先在空密封罐內(nèi)加入礦物油，當(dāng)密封罐液位達(dá)到50%時(shí)停止加入。內(nèi)操人員將密封罐上三乙基鋁進(jìn)料線控制閥投自動(dòng)，當(dāng)生產(chǎn)中產(chǎn)生的三乙基鋁及混合液的加入使密封罐液位達(dá)到67%時(shí)控制閥自動(dòng)關(guān)閉。密封罐的三乙基鋁和礦物油的混合液即達(dá)到了規(guī)定排放的范圍值，外操人員在現(xiàn)場(chǎng)打通密封罐排放流程將混合液排至廢液罐。密封罐排凈重新加入50%礦物油按照操作規(guī)程將密封罐投用。廢液罐里的三乙基鋁混合液達(dá)到規(guī)定容量時(shí)外操人員及時(shí)更換廢液罐，更換后的廢液罐返回三乙基鋁廠家處理。工藝流程如圖1。

圖1 大慶石化線性聚乙烯的三乙基鋁處理流程

2．2 大慶石化聚丙烯裝置

大慶石化聚丙烯裝置處置工藝方法:三乙基鋁及混合液排放進(jìn)入廢液罐，通過(guò)計(jì)算，往廢液罐里加入相應(yīng)量的礦物油和ATMER163（三乙基鋁失活劑）。廢液罐的液位達(dá)到1／3即攪拌器可啟動(dòng)液位，啟動(dòng)攪拌器攪拌混合液。三乙基鋁和ATMER163發(fā)生反應(yīng)會(huì)發(fā)出大量熱量，廢液罐底部溫度表會(huì)顯現(xiàn)出溫度迅速上升。溫度上升過(guò)快太高時(shí)為避免損壞設(shè)備可適量加入礦物油以稀釋濃度而降溫。廢液罐攪拌一段時(shí)間后溫度不再上升接近室溫或環(huán)境溫度并保持恒定，停攪拌器繼續(xù)向廢液罐里加入少量ATMER163并啟動(dòng)攪拌器。觀察廢液罐溫度是否變化，當(dāng)溫度保持相對(duì)恒定，可以判斷三乙基鋁已經(jīng)完全失活，即可安全排放。外操人員在廢液罐底部放置干凈空桶將軟管插入，打開(kāi)閥門將失活的混合液排至桶內(nèi)。為了安全需要空桶不能完全裝滿保證留有1／8空間，裝有三乙基鋁混合液的桶集中放置于避雨水遮陽(yáng)通風(fēng)安全區(qū)域待統(tǒng)一處理。工藝流程如圖2。

圖2 大慶石化聚丙烯的三乙基鋁處理流程

2．3 廣西石化聚丙烯裝置

廣西石化聚丙烯裝置處置工藝方法:三乙基鋁及混合液排放進(jìn)入密封罐，通過(guò)液位顯示加入相應(yīng)量的礦物油稀釋。稀釋后的三乙基鋁可通過(guò)2種方法排放。工藝排放方法（1）:外操人員在現(xiàn)場(chǎng)打通密封罐去廢液罐流程，將混合液排至廢液罐內(nèi)。當(dāng)廢液罐內(nèi)液位達(dá)到規(guī)定值時(shí)，操作人員將更換新的廢液罐。裝有三乙基鋁混合液的廢液罐放置于安全區(qū)域待返回廠家處理。工藝排放方法（2）:外操人員打通密封罐去回收泵流程，將回收泵的沖程調(diào)至最小值啟動(dòng)回收泵。回收泵的出口壓力達(dá)到4．0MPa時(shí)打開(kāi)出口閥，將含有三乙基鋁的混合液以極低的流量送入反應(yīng)系統(tǒng)。內(nèi)操人員密切觀察反應(yīng)器參數(shù)變化，根據(jù)反應(yīng)狀況決定是否繼續(xù)加入回收的三乙基鋁。工藝流程如圖3。

圖3 廣西石化聚丙烯的三乙基鋁處理流程

3 工藝對(duì)比結(jié)論

大慶石化線性裝置的三乙基鋁處理工藝只是將三乙基鋁稀釋裝至廢液罐返回廠家。因?yàn)槿一X沒(méi)有失活，人員在現(xiàn)場(chǎng)操作上具有一定的潛在危險(xiǎn)性。大慶石化聚丙烯裝置的三乙基鋁處理工藝，三乙基鋁雖然被失活但需要加入大量的ATMER163處理成本相對(duì)比較高，在排放及桶儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中如果處理不當(dāng)容易對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。廣西石化聚丙烯裝置的三乙基鋁處理工藝，三乙基鋁可以通過(guò)回收泵排至反應(yīng)器回收處理。人員在操作過(guò)程中無(wú)危險(xiǎn)，無(wú)污染，可回收，不用加失活劑成本低。

廣西石化聚丙烯裝置的三乙基鋁回收工藝在生產(chǎn)中已證明是成熟的、可操作、可控制的。目前廣西石化聚丙烯裝置和同類裝置比具有國(guó)內(nèi)領(lǐng)先，世界一流的工藝技術(shù)。

[1] 張德義 ．石油化工危險(xiǎn)化學(xué)品實(shí)用手冊(cè)[M]．北京:中國(guó)石化出版社，2005．

Recovery and Treatment Method of Triethyl Aluminum in P olyolefin Production

YUYin-hai，ZHUWei
（Guangxi Petrochemical Company， CNPC， Qinzhou 535008，China）

TQ 325.1+4

B

1671-9905（2012）03-0057-02

于銀海，中石油廣西石化欽州分公司生產(chǎn)四部，E-mail:yuyinhai2008＠163．com，電話:15907773390

2011-12-12