崔宇慧 王晉莉
(山西晉豐煤化工有限責(zé)任公司,山西 晉城 048000)
我國氮肥企業(yè)起步較晚,1941年氮肥總產(chǎn)量僅為4.8萬噸,發(fā)展到2010年就已成為擁有600多家氮肥企業(yè)的世界第一大氮肥生產(chǎn)國,成為國家工業(yè)發(fā)展的一個大行業(yè),但氮肥企業(yè)飛速發(fā)展帶來造成的污染卻不容樂觀,其污染物排放量居化工行業(yè)前列。據(jù)統(tǒng)計,氮肥企業(yè)廢水排放量約占整個化工企業(yè)的43%。面對水資源缺乏、企業(yè)用水量大、節(jié)能減排等問題,氮肥行業(yè)實行“零排放”已勢在必行。
以煤為原料的氮肥企業(yè),在生產(chǎn)過程中隨時都會產(chǎn)生循環(huán)水、尿素冷凝液廢水、鍋爐廢水、含油廢水等,企業(yè)如何采用水處理技術(shù),重新利用水資源,實現(xiàn)零排放成為關(guān)注熱點。
造氣廢水中主要包含揮發(fā)酚、氰化物、SS、硫化物和氨氮等污染物,具有水量大、水溫高、氰化物及懸浮物含量高的特點,其處理方法多采用沉淀、冷卻、生化等技術(shù)進行處理。
采用平流自然沉淀后經(jīng)冷卻后循環(huán)使用的方法,處理后仍會存在循環(huán)水中懸浮物含量較高、外排量大的現(xiàn)象。相對于傳統(tǒng)工藝,加入微渦流處理設(shè)備后,循環(huán)水在反應(yīng)池內(nèi)形成微小渦流,與污水中的凈化劑充分接觸,懸浮物減少,排污量降低。整個過程實現(xiàn)了閉路循環(huán)和清潔生產(chǎn),同時也為系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運行奠定基礎(chǔ)。
循環(huán)水在氮肥生產(chǎn)中起到工業(yè)冷卻作用,也是污水排放量較大的部分,如不進行妥善處理將造成水體富營養(yǎng)化、水資源浪費。循環(huán)水系統(tǒng)的運行除了要確保換熱效果,還要提高濃縮倍數(shù)、減少補水量,減少(或消除)結(jié)垢、腐蝕性和菌藻滋生這三種危害現(xiàn)象。
1.2.1 藥劑方面:
循環(huán)水大多通過加入以一定比例混合的緩蝕劑、阻垢劑和殺菌劑,防止設(shè)備結(jié)垢、腐蝕,從而穩(wěn)定生產(chǎn)、減少污染、保證生產(chǎn)裝置“安、穩(wěn)、長、滿、優(yōu)”運行,逐漸實現(xiàn)零排放。隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,循環(huán)水運行環(huán)境在不斷改變,這就需要“對癥下藥”。
氮肥廠生產(chǎn)中會有一定量的氨泄漏,常常會出現(xiàn)高鈣、高硬及嚴重結(jié)垢的現(xiàn)象,針對這種情況,可選用JH-521緩蝕阻垢加酸調(diào)節(jié)pH 值的處理方案,并輔以非氧化性殺菌劑JH-712 及氧化性殺菌劑JH-714進行交替殺菌滅藻;同時選用大分子有機磷PAPEMP、磺酸鹽堿共聚物及其他系列藥劑復(fù)合,形成PAPEMP+AA/AMPS/PHA+鋅鹽,來提高阻垢效果。
有實驗表明,可利用鋁材加工廠排放的含偏鋁酸鈉廢水,以旁流方式加入循環(huán)水,降低硬度(處理后硬度僅為1.0mmol/L,與弱酸樹脂軟化處理后硬度相當(dāng)),提高了循環(huán)水濃縮倍數(shù)。偏鋁酸鈉本身又具有緩蝕作用,可減緩系統(tǒng)腐蝕,達到“以廢治廢”的目的。
1.2.2 處理工藝方面:
循環(huán)水處理除加藥控制外,還可以通過改變工藝流程來凈化水質(zhì)。循環(huán)水補反滲透脫鹽水及終端處理技術(shù),即利用反滲透處理一次水補水,變循環(huán)水后期處理為前期處理,降低補水中Ca2+、Mg2+含量,提高濃縮倍數(shù),減少排污(工藝流程見下圖)。各循環(huán)系統(tǒng)排污水進入終端池,進一步處理后可作為其它循環(huán)冷卻階段的補水,降低污水處理壓力。
圖循環(huán)水補反滲透脫鹽水及終端處理技術(shù)
針對較為大型的循環(huán)水系統(tǒng),經(jīng)研究提出——三級旁流處理工藝。該工藝主要包含了纖維過濾(Ⅰ)、弱酸樹脂軟化(Ⅱ)和反滲透工藝(Ⅲ)三個處理單元,可根據(jù)水質(zhì)的不同情況構(gòu)成Ⅰ、(Ⅰ+Ⅱ)或(Ⅰ+Ⅱ+ Ⅲ)組合工藝。通過實例分析表明,該工藝可顯著減少補水、排污和水處理劑費用,改善水質(zhì),實現(xiàn)系統(tǒng)“零排放”。
尿素合成工段反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量解析廢水,其主要成分為:尿素為0.4~ 1.5%、NH3為 3.5~ 5.5%、CO2 為2~3%,其余為水?,F(xiàn)大都采用水解——解吸技術(shù),回收冷凝液中的尿素NH3、CO2,同時降低尿素氨耗,減輕或消除對環(huán)境的污染。經(jīng)過深度解析后,出水可能含有0.3%的尿素、0.07%的氨和其它雜質(zhì),仍有有腐蝕、結(jié)垢的傾向。此時解析水可送入多介質(zhì)過濾器除去部分Fe2+,然后進入微絮凝軟化器降低硬度,之后通過除氧器除去氧氣,最后經(jīng)給水泵送往造氣夾套鍋爐使用。深度水解技術(shù)已國產(chǎn)化,并在國內(nèi)裝置上成功使用,其工藝運行穩(wěn)定、維修次數(shù)少、運行費用低,同時提高了設(shè)備管道的使用壽命,實現(xiàn)了零排放。
循環(huán)經(jīng)濟不僅是一種全新的經(jīng)濟發(fā)展模式,也是一場物質(zhì)變換革命。實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟必須經(jīng)歷:廢物回收利用——逐步減少排放——全新封閉式零排放,這三個階段的發(fā)展變化。循環(huán)經(jīng)濟的本質(zhì)是生態(tài)經(jīng)濟,以減量化、再使用、再循環(huán)為基本行為準(zhǔn)則,是解決目前可持續(xù)發(fā)展中資源與環(huán)境問題的最佳途徑。
氮肥企業(yè)生產(chǎn)中存在循環(huán)水(包含合成、尿素、脫碳等系統(tǒng))排污、造氣污水、尿素解析廢水等污水,零排放工程就是提高用水效率,最大限度減少排放、減少環(huán)境污染,實現(xiàn)工業(yè)用水的最大化、最優(yōu)化利用。通過采用先進的處理技術(shù)、科學(xué)合理的管理,達到經(jīng)濟、社會效益“雙贏”的目標(biāo),同時也體現(xiàn)了循環(huán)經(jīng)濟的基本思路。“減量化”——合成氨采用醇烴化精制工藝,避免銅洗舊工藝含銅、氨氮廢水的產(chǎn)生,同時副產(chǎn)甲醇;脫硫、脫碳氣體凈化采用非氨栲膠溶液和NHD溶液,消除氨污染,同時副產(chǎn)硫磺?!霸偈褂谩薄蛩毓に嚴淠?、解析殘液經(jīng)深度水解處理,可做為脫鹽水供鍋爐使用或供給循環(huán)水補水;氣體壓縮裝置所產(chǎn)生的廢油,經(jīng)過油水分離回收重新利用?!霸傺h(huán)”——對于不能直接循環(huán)利用的廢水,企業(yè)通過自建污水處理廠,進行生物脫氮、MBR膜處理,再經(jīng)過臭氧化、過濾器、反滲透處理等一系列過程,實現(xiàn)中水回用,作為“新鮮水”再循環(huán)利用。
山西晉豐煤化工有限責(zé)任公司本著“開源節(jié)流、清污分流、廢水逐級處置,多級利用、綜合治理、中水回用”的水處理思路,以技改、大修項目為主導(dǎo),實施節(jié)能減排,污水處理站處理后的水85%以上回用,每年可回收水59.4萬噸,并減少外排污水79.2噸,降低了消耗、節(jié)約了成本,在保障了“零排放”工程的同時,推動了循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展。
[1]中國氮肥產(chǎn)量世界第一,國內(nèi)氮肥企業(yè)達600家[OL].中國化肥網(wǎng),2010-4-6.
[2]趙艷平.化肥企業(yè)污水零排放工程[D].河北:河北科技大學(xué),2009.
[3]張蔚.淺談氮肥企業(yè)污水零排放治理[J].山西化工,2008.
[4]郝廣德.循環(huán)水運行系統(tǒng)研究與分析[J].太原科技,2007(10) 58~62.
[5]田穎,陳科,李彥生.偏鋁酸鈉處理循環(huán)冷卻水水處理技術(shù)[J].2001,27(6)345~347.
[6]劉金成,張新生,李印昌等.氮肥生產(chǎn)污水零排放綜合治理總結(jié)[J].化肥工業(yè),2007,2(34) 37~51.