李珂珂,楊秀偉
(北京大學(xué)天然藥物及仿生藥物國家重點實驗室 北京大學(xué)藥學(xué)院天然藥物學(xué)系,北京 100191)
人參莖葉化學(xué)成分的研究進(jìn)展
李珂珂,楊秀偉*
(北京大學(xué)天然藥物及仿生藥物國家重點實驗室 北京大學(xué)藥學(xué)院天然藥物學(xué)系,北京 100191)
查閱1976~2010年關(guān)于人參莖葉化學(xué)成分研究的國內(nèi)外文獻(xiàn),對其化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)進(jìn)行歸類綜述,為進(jìn)一步的研究提供參考。
人參莖葉;三萜皂苷;化學(xué)成分
人參為五加科(Araliaceae)人參屬(Panax)植物人參PanaxginsengC.A.Mey.的根,為名貴中藥,藥用歷史悠久,始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》,列為上品。人參的主要有效成分為人參皂苷,為了綜合利用人參的地上部分,人們于1976年開始對人參莖葉的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。人參莖葉皂苷提取物是《中國藥典》收載的品種[1],由于其富含人參皂苷并具有顯著的生理活性,一直是國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點。為此,我們查閱1976~2010年國內(nèi)外文獻(xiàn),對從人參莖葉部分得到的人參皂苷類化合物及其他成分進(jìn)行分類綜述,旨在為人參莖葉的進(jìn)一步開發(fā)利用提供依據(jù)。
迄今,從人參莖葉中先后得到近60個皂苷類化合物,均為四環(huán)三萜的達(dá)瑪烷型,主要有三類:(1)達(dá)瑪烷型原人參二醇型皂苷;(2)達(dá)瑪烷型原人參三醇型皂苷;(3)其他類型皂苷,為C-17脂肪側(cè)鏈的一系列衍生物。現(xiàn)將其歸類綜述如下。
1.1 原人參二醇型皂苷
原人參二醇型皂苷基本化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖1所示,人參二醇型皂苷類成分見表1。
注:ara(p):α-L-arabinopyranosyl;ara(f):α-L-arabinofuranosyl;glc:β-D-glucopyranoside;xyl:β-D-xylopyranoside
1.2 原人參三醇型皂苷
原人參三醇型皂苷基本化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖2所示,人參三醇型皂苷類成分見表2。
圖2 原人參三醇類化學(xué)結(jié)構(gòu)
1.3 其他類型皂苷
該類型的人參皂苷主要是C-17側(cè)鏈的變化,其雙鍵不在通常的C-24(25)位,會發(fā)生移位,還有羥基化、過氧化、去氫、成環(huán)等,從而形成一系列新的皂苷?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)如圖3所示。
王志學(xué)等[26]從人參莖葉中分離得到3個黃酮類成分,分別為人參黃酮苷,三葉豆苷及山柰酚;Seog等[27]從人參葉中得到槲皮素。
Seog等[27]從人參葉中得到5個酚酸類化合物,分別是5-咖啡?;鼘幩幔?,4-二羥基苯甲酸,4-羥基苯甲酸,3-(3,4-二羥基苯基)-2-丙烯酸和3-(4-羥基苯甲酸)-2-丙烯酸。申書昌等[28]分離得到了十六烷酸。
劉在群等[29]采用冷凍、薄層和柱色譜方法從人
參莖葉揮發(fā)油中分離并鑒定出棕櫚酸,1,7,7-三甲基二環(huán)[2,2,1]己烷-2,3-二酮,(2E,4E)-癸二烯醛,Δ4(8)-薄荷烯-3-酮,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-甲基十六烷酸甲酯等。王慧等[30]對人參莖葉揮發(fā)油研究后,分離并鑒定了6個倍半萜類化合物,分別為(Z)-β-金合歡烯,β-甜沒藥烯,β-芹子烯,異長葉烯,α-檀香烯,異香木蘭烯。
Kiyohara等[31]從人參葉中分離得到GL-BIII,它由至少14種雙糖鏈或四糖鏈組成;Gao等于1988年分得GL-PI、GL-PII、GL-PIII和GL-PIV[32],1989年從人參葉中分離了水溶性多糖GL-3、GL-4、GL-5和堿性多糖GLA-3、GLA-4、GLA-5[33],1991年又分到了中性多糖GL-NIa、GL-NIb和酸性多糖GL-AIa、Gl-AIb[34]。Shin等[35]于1997年分到GL-4IIb2。
胡蘿卜苷[19]。
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,人們對人參的認(rèn)識也越來越深入。我國作為人參大國,人參的種植面積、總產(chǎn)量均居世界首位。僅吉林省每年的栽培面積就達(dá)到3 500萬m2,可生產(chǎn)人參莖葉約5 000t。人參皂苷作為人參的主要活性成分,藥理研究表明其具有抗腫瘤、改善記憶障礙、抗衰老、提高免疫功能、抗氧化、改善心血管功能、抗應(yīng)激、壯陽等作用。通過對人參莖葉中皂苷類成分的研究,發(fā)現(xiàn)其有別于根中的皂苷類化合物,尤其是C-17側(cè)鏈部分的改變,更加豐富了其結(jié)構(gòu)的多樣性。鑒于我國豐富的人參資源,必將為人參莖葉的進(jìn)一步開發(fā)及藥用新途徑提供新的思路。
表2 原人參三醇類成分
注:ara(p):α-L-arabinopyranosyl;ara(f):α-L-arabinofuranosyl;xyl:β-D-xylopyranoside;glc:β-D-glucopyranoside;rha:α-L-rhamnopyranosyl
圖3 其他皂苷類成分化學(xué)結(jié)構(gòu)式
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*楊秀偉,Tel:(010)82805106,E-mail:xwyang@bjmu.edu.cn
2011-05-12)