張文娟，連庚寅，郭曉喜，楊小蘭，宋 歡,*

(1.山西大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，山西 太原 030006；2.山西出入境檢驗(yàn)檢疫局，山西 太原 030024)

超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定10種食品中的阿維菌素類(lèi)藥物殘留

張文娟1，連庚寅2，郭曉喜2，楊小蘭1，宋 歡2,*

(1.山西大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，山西 太原 030006；2.山西出入境檢驗(yàn)檢疫局，山西 太原 030024)

建立以超高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)檢測(cè)10種食品中的阿維菌素類(lèi)藥物(包括阿維菌素、伊維菌素、多拉菌素、依普菌素、莫西丁克和塞拉菌素6種大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)藥物)殘留的確證方法。樣品用乙腈提取，45℃旋蒸蒸干，再用乙腈-水(1:9，V/V)溶液復(fù)溶，PEP-C18混合固相萃取柱凈化，氮?dú)獯蹈珊笥靡译娑ㄈ?，超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定，電噴霧正離子(ESI+)、多反應(yīng)模式下監(jiān)測(cè)；結(jié)果表明，6種藥物在5～250μg/kg范圍內(nèi)線(xiàn)性良好(R2＞0.99)，3個(gè)添加水平下，6種藥物的回收率在60%～99%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%～8.9%。6種藥物的定量限(RSN≥10)均達(dá)5.0μg/kg，符合痕量分析的要求。

阿維菌素類(lèi)藥物；固相萃??；超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜

阿維菌素又稱(chēng)阿佛曼菌素，是土壤微生物灰色阿維鏈霉菌的新型發(fā)酵代謝產(chǎn)物[1]。其主要品種有阿維菌素(avermectin，AVM)、伊維菌素(ivermectin，IVM)、多拉菌素(doramectin，DOR)、依普菌素(eprinomectin，EP)、莫西菌素(moxidectin，MOX)、塞拉菌素(selam ectin，SEL)等[2]。阿維菌素是帶雙糖支鏈的大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)化合物，是一種新型抗生素類(lèi)殺蟲(chóng)、殺螨劑[3]。由于阿維菌素類(lèi)藥物具有優(yōu)異的驅(qū)蟲(chóng)性和較高的安全性，被認(rèn)為是目前最優(yōu)良、應(yīng)用最廣泛、銷(xiāo)量最大的一類(lèi)新型、廣譜、高效、安全和用量小的獸用抗內(nèi)、外寄生蟲(chóng)藥。雖然阿維菌素類(lèi)藥物的作用劑量較小(ng/kg級(jí))，但是此類(lèi)藥物的脂溶性較高，而且具有神經(jīng)毒性和發(fā)育毒素，在動(dòng)物體內(nèi)的殘留時(shí)間較長(zhǎng)，所以按照世界衛(wèi)生組織(World Health Organization，WHO)5級(jí)分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)，仍將其列為高毒化合物[4]。聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織/世界衛(wèi)生組織(Food and Agriculture Organization/World Health Organization，F(xiàn)AO/WHO)規(guī)定的阿維菌素類(lèi)藥物在水果中的最大殘留限量(maximum residue limit，MRL)為0.01～0.02mg/L[5]。美國(guó)、歐盟、食品法典委員會(huì)和中國(guó)等均制定了阿維菌素類(lèi)藥物的最高殘留限量。日本2006年6月實(shí)施的肯定列表制度中規(guī)定阿維菌素類(lèi)藥物的殘留限量為20μg/kg[6]。換言之，檢測(cè)動(dòng)物源性食品中阿維菌素類(lèi)藥物的殘留量具有十分重要的意義。建立阿維菌素類(lèi)藥物殘留的檢測(cè)方法非常迫切。

阿維菌素分子量大，極難氣化所以尚無(wú)可行的氣相色譜(gas chromatography，GC)衍生化方法，無(wú)法采用GC進(jìn)行分析。目前主要的檢測(cè)方法有液相色譜紫外線(xiàn)檢測(cè)法(high performance liquid chromatography ultraviolet，HPLC-UV)[7]、液相色譜熒光檢測(cè)法(high performance liquid chromatography-fluorescence detection，HPLC-FLD)[8]、免疫親和色譜技術(shù)(immunoaffinity chromatography，IAC)[9]、酶聯(lián)免疫吸附法(enzyme linked immunosorbent assay，ELISA)[10]、超高效液相-串聯(lián)質(zhì)譜法(ultra performance liquid chromatography-mass spectroscopy/mass spectroscopy，UPLC-MS/MS)等[11]。由于阿維菌素分子結(jié)構(gòu)中具有共軛二烯結(jié)構(gòu)，在245nm波長(zhǎng)處有強(qiáng)的紫外吸收，但紫外檢測(cè)器的靈敏度太低，易受雜質(zhì)干擾，所以HPLC-UV無(wú)法滿(mǎn)足目前農(nóng)產(chǎn)品阿維菌素及其有毒代謝物的殘留分析要求。HPLC-FLD具有良好的檢測(cè)靈敏度和選擇性，但是樣品處理比較復(fù)雜試驗(yàn)需要衍生。IAC的試驗(yàn)成本昂貴，ELISA重復(fù)性差。

本實(shí)驗(yàn)根據(jù)固相萃取(solid-phase extraction，SPE)柱洗脫特性的不同，制備了PEP、C18、兩種填料混合添柱的3種SPE小柱。以水果、蔬菜、肉類(lèi)、水產(chǎn)品為代表，建立食品中阿維菌素類(lèi)藥物殘留的前處理方法。充分研究和掌握當(dāng)前殘留檢測(cè)技術(shù)的新要求，并結(jié)合檢測(cè)工作實(shí)際及確證檢測(cè)技術(shù)，采用超高效液相色譜－電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜儀(UPLC-ESI-MS/MS)檢測(cè)儀器為試驗(yàn)條件，提供可行的檢測(cè)技術(shù)，滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)外對(duì)食品中阿維菌素類(lèi)藥物殘留的定性、定量檢測(cè)要求，建立具有科學(xué)性、實(shí)用性和可操作性的檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

梨、棗、西葫蘆、生菜、黃瓜、油菜、菜花、羊肉、兔腎、蝦10種待測(cè)樣品 市售。

乙腈、甲酸(均為色譜純) 美國(guó)Fisher公司；無(wú)水硫酸鈉、乙酸銨(均為分析純) 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；實(shí)驗(yàn)用水均為超純水。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品詳見(jiàn)表1。

1.2 儀器與設(shè)備

ACQUITY UlTEA Performance LCTM超高效液相色譜儀、Quattro Premier串聯(lián)四極桿質(zhì)譜儀 美國(guó)Waters公司；Ultra turrax IKA T18均質(zhì)器 德國(guó)IKA公司；Laborata 4003 control旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 德國(guó)Heidolph公司；Reacti-ThermTMHeating Module氮吹儀 美國(guó)Pierce公司；超純水制備儀 美國(guó)Millipore公司；C18-PEP混合固相萃取柱北京中檢維康技術(shù)有限公司。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)工作液配制

分別精密稱(chēng)取0.100g標(biāo)準(zhǔn)品于100mL容量瓶中，用乙腈分別配制成1g/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，避光保存，待用。該溶液可在0～4℃保存6個(gè)月。

1.3.2 混合標(biāo)準(zhǔn)中間工作液的配制

準(zhǔn)確移取適量上述6個(gè)1g/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用乙腈稀釋成1mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，用于添加回收實(shí)驗(yàn)和制備標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，4℃條件下避光保存。

1.3.3 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別準(zhǔn)確移取一定體積的混合標(biāo)準(zhǔn)中間工作液，可根據(jù)需要用流動(dòng)相稀釋成適當(dāng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

1.3.4 樣品溶液的制備

制樣：取樣品500g，用組織搗碎機(jī)充分搗碎均勻，裝入潔凈的盛樣袋內(nèi)，密封，并標(biāo)明標(biāo)記。將試樣于－18℃條件下冰箱冷凍保藏。在抽樣及制樣的操作過(guò)程中，必須防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化；提?。悍Q(chēng)取絞碎后的樣品5g，精確至0.01g。置于50mL的離心管中，加入2g氯化鈉，再加入20mL乙腈，混勻，用均質(zhì)器以15000r/min高速均質(zhì)30s，另取一支離心管加入10mL乙腈，以15000r/min洗滌均質(zhì)刀10s，洗液移入第一支離心管中。將第一支離心管置于離心機(jī)內(nèi)，以5000r/min離心10min，把上清液在裝有適量無(wú)水硫酸鈉的漏斗中過(guò)濾，收集濾液到150mL旋蒸瓶中，于45℃旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。用10mL 10%乙腈復(fù)容旋蒸瓶中的殘?jiān)?，得到溶解液。凈化：依次?mL乙腈，5mL純水過(guò)柱(控制流速1～2滴/s)活化PEP-C18混合柱，將提取中得到的溶解液移入活化的PEP-C18混合柱中，然后分別用2mL 10%乙腈溶液清洗旋蒸瓶?jī)纱?，兩次洗液合并后移入PEP-C18混合柱，待洗液完全流出后，然后用10mL 5%乙腈溶液淋洗，棄去全部淋出液，抽干5min。最后用6mL乙腈洗脫(吹干)，并收集到試管中；檢測(cè)：將收集到洗脫液的試管于50℃條件下，氮吹濃縮至干，用0.6mL乙腈溶解摻合，渦旋混合1min，過(guò)0.22μm微孔濾膜，濾液裝入小瓶中供UPLC-MS/MS測(cè)定。

表1 6種阿維菌素類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Table 1 Details of 6 avermectin standards used in this study

1.3.5 超高效液相色譜檢測(cè)條件

色譜柱：ACQUITY UPLC?BEH C18柱(2.5mm×50mm，1.7μm)；流動(dòng)相：A(乙腈+0.1%甲酸)和緩沖鹽溶液B(0.1%甲酸+10mmol/L乙酸銨)；流速：0.3mL/min；進(jìn)樣量：10μL；柱溫40℃；樣品室溫度10℃。洗脫方式：梯度洗脫(表2)。

表2 梯度洗脫參數(shù)Table 2 Mobile phase composition for gradient elution

表3 阿維菌素類(lèi)藥物的質(zhì)譜條件Table 3 MS/MS conditions for 6 avermectins

離子化模式：電噴霧電離正離子模式(electrospray ionization in positive ion mode，ESI+)；質(zhì)譜掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(multiple reaction monitoring，MRM)；毛細(xì)管電壓：3.0kV；離子源溫度：110℃；二級(jí)錐孔電壓：5V；錐孔反吹氣：100L/h；去溶劑氣(N2)溫度：350℃；去溶劑氣(N2)流速：500L/h。錐孔氣流(N2)流速：20L/h；碰撞氣壓力：3.4×103mbar。6種阿維菌素類(lèi)藥物的質(zhì)譜條件(表3)。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、檢出限與定量限

在空白樣品分別添加適量標(biāo)準(zhǔn)混合液，使樣品加標(biāo)量分別為2.5、5、10、15、20μg/kg，與樣品同步處理。以質(zhì)量濃度(μ g/kg)為橫坐標(biāo)x、峰面積為縱坐標(biāo)Y進(jìn)行線(xiàn)性回歸，測(cè)定5 μ g/kg加標(biāo)空白樣品6個(gè)藥物定量離子信噪比，并用外推法計(jì)算檢出限和定量限，結(jié)果表明，6種阿維菌素類(lèi)藥物殘留在5～20μg/kg的濃度范圍內(nèi)呈較好的線(xiàn)性關(guān)系，其確定系數(shù)(R2)均大于0.99，滿(mǎn)足檢測(cè)的需要(表4)。

表4 6種藥物的線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限Table 4 Linear regression equations, determination coefficients, LODs and LOQs of six avermectins

2.2 回收率與精密度

本方法選用梨、棗、西葫蘆、生菜、黃瓜、油菜、菜花、羊肉、兔腎、蝦1 0種食品為樣品，采用添加回收法，添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，相當(dāng)于5、10μg/kg和15μg/kg添加水平，在每個(gè)濃度水平下做10個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，每個(gè)基質(zhì)都帶一個(gè)樣品空白作為對(duì)照。按1.3.4節(jié)方法提取制備后，進(jìn)行回收率試驗(yàn)，計(jì)算其回收率和精密度，回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5(表中結(jié)果已經(jīng)排除樣品機(jī)制對(duì)阿維菌素類(lèi)藥物殘量的影響)。從表5可以看到，3個(gè)添加水平下，6種藥物的回收率在60%～99%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%～8.9%，可以滿(mǎn)足實(shí)際檢測(cè)工作的需求。

測(cè)定添加5μg/kg加標(biāo)的空白樣品，用外推法計(jì)算6種藥物的定量限(RSN＝10計(jì))，結(jié)果發(fā)現(xiàn)均滿(mǎn)足RSN≥10，所以本方法的最低定量限低于國(guó)際通行最高限量規(guī)定(10μg/kg)，可以滿(mǎn)足實(shí)際工作的需要。

表5 6種阿維菌素類(lèi)藥物在10種食品中的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n=10)Tahle 5 Recovery rates of six avermectins in 10 spiked foods samples (n=10)%

2.3 凈化條件的優(yōu)化

本項(xiàng)目研究比較C18固相萃取柱、PEP固相萃取柱、PEP-C18混合固相萃取柱3種不同SPE固相萃取柱的凈化效果。3種固相萃取柱的洗脫曲線(xiàn)見(jiàn)圖1。

圖1 洗脫曲線(xiàn)圖Fig.1 Elution profiles of 6 avermectins on three different solid-phase extraction columns

從圖1可以看出，不同填料的固相萃取柱對(duì)阿維菌素類(lèi)藥物的保留行為略有不同，洗脫曲線(xiàn)也略有不同。經(jīng)比較混合填料的洗脫曲線(xiàn)較整齊，回收率較高，洗脫時(shí)間也比較適中。提取液過(guò)PEP-C18小柱進(jìn)行凈化，與PEP小柱和C18小柱相比，能更有效地凈化富含可溶性固形物的植物組織樣品和富含脂肪的動(dòng)物組織樣品，降低非極性雜質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

2.4 色譜條件的優(yōu)化

本方法選擇流動(dòng)相時(shí)，流動(dòng)相的選擇除考慮阿維菌素類(lèi)藥物的色譜分離效果外，必須考慮組分進(jìn)入質(zhì)譜前離子效率，以便獲得最佳的分辨率和最高的靈敏度[12]。母離子掃描顯示，目標(biāo)物檢測(cè)離子以[M＋NH4]+形式存在的量較多，可以定量分析，流動(dòng)相的選擇以提高[M＋NH4]+的含量為目的[13]。有機(jī)相選擇水和乙腈作為流動(dòng)相，離子化效率差；用0.1%甲酸和甲醇做流動(dòng)相，峰形不太理想；改用10mmol/L乙酸銨和乙腈作為流動(dòng)相，離子化效果好，且峰形尖銳對(duì)稱(chēng)。因此0.1%甲酸＋10mmol/L乙酸銨是ESI＋測(cè)定[M＋NH4]+靈敏度最高的條件。

2.5 質(zhì)譜條件的優(yōu)化

阿維菌素類(lèi)藥物的UPLC-MS/MS分析方法中電離過(guò)程得到的大多是Z＞1的多電荷離子。一般而言，待測(cè)物首先用ESI進(jìn)行分析。如果響應(yīng)值低，再換用APCI源。阿維菌素類(lèi)藥物的響應(yīng)值足以滿(mǎn)足測(cè)定要求，因此選用ESI源進(jìn)行分析。ESI－模式[M－H]－離子化效率很低，雖然可以穩(wěn)定測(cè)定阿維菌素類(lèi)藥物的基質(zhì)樣品，但是靈敏度較低，不利于提高檢出限。ESI＋分為[M＋Na]＋模式和[[M＋NH4]＋模式。ESI＋[M＋Na]+模式的離子化效率很高，響應(yīng)值也特別高，但存在的問(wèn)題是樣品基質(zhì)的雜質(zhì)對(duì)[M＋Na]+離子的抑制效應(yīng)大，樣品基質(zhì)的目標(biāo)物因?yàn)闃悠分杏休^多雜質(zhì)基質(zhì)效應(yīng)的影響，所以響應(yīng)值比純標(biāo)品小很多，而且同一個(gè)樣品重復(fù)測(cè)試響應(yīng)值的衰減很快。[M＋Na]+離子化效率隨著流動(dòng)相含Na+條件、離子源潔凈程度會(huì)很快變差，因此對(duì)測(cè)定阿維菌素類(lèi)大分子藥物的基質(zhì)樣品[M＋Na]+模式并不合適。ESI＋[M＋NH4]+模式，流動(dòng)相中NH4＋的低濃度變化不會(huì)影響到儀器的測(cè)定，樣品基質(zhì)的離子抑制較小，痕量測(cè)定是穩(wěn)定可信的。流動(dòng)相緩沖液在加微量的甲酸后，使得系統(tǒng)環(huán)境呈弱酸性更有利于樣品基質(zhì)的穩(wěn)定及出峰效果。ESI＋[M＋NH4]＋模式靈敏度較好[14]。

分子離子峰的強(qiáng)度和電離電壓的大小、錐孔電壓、氣化溫度、吹掃氣流等多個(gè)因素有關(guān)。將標(biāo)樣分別配制成1mg/L的10mmol/L乙酸銨-乙腈(1:1)的溶液，分別通過(guò)直接進(jìn)樣法對(duì)上述參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，其中錐孔電壓影響最大，選擇分子離子峰強(qiáng)度最大時(shí)的錐孔電壓作為最佳錐孔電壓。選定全掃描最佳的條件后，通過(guò)碰撞反應(yīng)進(jìn)行子離子掃描，選擇為定量、定性離子。繼續(xù)優(yōu)化碰撞能量，選擇能夠產(chǎn)生最高豐度子離子的碰撞能量做為最佳碰撞能量。阿維菌素類(lèi)藥物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在5μg/L時(shí)的總離子流圖見(jiàn)圖2。

圖2 阿維菌素類(lèi)藥物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在5 μg/L時(shí)的總離子流圖Fig.2 UPLC-MS total ion current chromatogram of a mixture of 6 avermectin standards at 5 μg L

2.6 阿維菌素類(lèi)藥物測(cè)定的質(zhì)譜多反應(yīng)檢測(cè)圖

加標(biāo)樣品上機(jī)檢測(cè)6種阿維菌素類(lèi)藥物含量，通過(guò)全掃描方式觀(guān)察總離子流圖，得到母離子峰，通過(guò)碰撞反應(yīng)進(jìn)行子離子掃描，確定各物質(zhì)分別的定量和輔助定性離子，進(jìn)行質(zhì)譜多反應(yīng)檢測(cè)(multiple reaction monitoring，MRM)。觀(guān)察6種阿維菌素類(lèi)藥物的質(zhì)譜多反應(yīng)檢測(cè)圖(圖3)。結(jié)果表明：在各離子通道中，檢測(cè)響應(yīng)值都在104級(jí)以上，可以達(dá)到一般情況下農(nóng)、獸藥檢測(cè)的底限水平，滿(mǎn)足國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

圖3 阿維菌素類(lèi)藥物的MRM圖Fig.3 UPLC-MS-MS chromatograms of avermectins in MRM mode

3 結(jié) 論

本法用乙腈均質(zhì)法提取樣品，用混合固相萃取柱凈化，有效去除樣品中基質(zhì)干擾，用UPLC-MS/MS方法的M R M模式同時(shí)測(cè)定梨、棗、西葫蘆、生菜、黃瓜、油菜、菜花、羊肉、兔腎、蝦1 0種食品中6種阿維菌素類(lèi)農(nóng)藥的殘留與GB/T 21320—2007《動(dòng)物源性食品中阿維菌素藥物殘留量的測(cè)定：液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》相比，該方法中只做了4種藥品在動(dòng)物源中的檢測(cè)，且在前處理中C18柱的洗滌液中需要加三乙胺，洗滌液淋洗后，還需再用正己烷淋洗[15]。而本方法中做了6種阿維菌素類(lèi)藥物在10種動(dòng)、植物源性食品中的檢測(cè)，淋洗液不需要加三乙胺，PEP-C18混合柱也不需要再用正己烷淋洗，可直接用乙腈洗脫。在GB/T 20748—2006《牛肝、牛肉中阿維菌素類(lèi)藥物殘留量的測(cè)定：液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》中前處理采用中性氧化鋁柱凈化后，殘?jiān)謇聿桓蓛簦€得再次溶解，超聲后才可過(guò)膜[16]。而本方法中經(jīng)PEP-C18混合柱凈化后，無(wú)殘?jiān)?，可直接氮吹，過(guò)膜，定容?？梢?jiàn)本方法簡(jiǎn)便、快速、高效，靈敏度高，分離效果好，完全可以滿(mǎn)足食品中阿維菌素類(lèi)藥物殘留量的檢測(cè)要求。

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[11]楊方, 楊守深, 林永輝, 等. 超高效液相色譜-電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)茶葉中阿維菌素類(lèi)藥物殘留[J]. 色譜, 2009, 27(2): 759-764.

[12]鄭衛(wèi)東, 胡江濤, 陰文婭, 等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定豬肝中阿維菌素、伊維菌素殘留[J]. 食品科學(xué), 2011, 32(4): 185-188.

[13]高華鵬, 張健玲, 李永夫, 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定鰻魚(yú)中阿維菌素類(lèi)農(nóng)藥殘留[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào), 2008, 29(6): 337-342.

[14]趙東豪, 賀利民, 聶建榮, 等. 豬肉組織中阿維菌素類(lèi)藥物殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào), 2008, 27(8): 862-865.

[15]GB/T 21320—2007 動(dòng)物源食品中阿維菌素類(lèi)藥物殘留量的測(cè)定:液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[S].

[16]GB/T 20748—2006 牛肝和牛肉中阿維菌素類(lèi)藥物殘留量的測(cè)定:液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[S].

Determination of Avemectin Residues in 10 Foods by Ultra-High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

ZHANG Wen-Juan1，LIAN Gen-yin2，GUO Xiao-xi2，YANG Xiao-lan1，SONG Huan2,*
(1. College of Life Science, Shanxi University, Taiyuan 030006, China；2. Shanxi Border Inspection and Quarantine Bureau, Taiyuan 030024, China)

A reliable analytical method to determine 6 avermectin residues in 10 foods was developed using ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). Samples were extracted with acetonitrile,evaporated in a rotary evaporator until dryness, re-dissolved in a mixture of acetonitrile and water (1:9,V/V), cleaned up on a PEPC18cartridge, blown under nitrogen gas until dryness, and then re-dissolved in acetonitrile prior to UPLC-MS/MS analysis by positive ion electrospray ionization (ESI+) in multiple reaction monitoring (MRM) mode. The calibration curves of 6 avermectins were linear in the concentration of 5 － 250 μg/kg (R2＞ 0.99). The average recovery rates at three spiked levels were 60% －99% with relative standard deviations (RSDs) of 0.2%－8.9%. The quantification limits for 6 avermectins (RSN≥10) were slightly lower than 5.0 μg/kg. This analytical method could meet the requirements for trace analysis.

abamectins；solid phase extraction；ultra-high high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry

TS207.3

A

1002-6630(2012)18-0226-06

2011-07-07

國(guó)家質(zhì)檢總局科研項(xiàng)目(2008IK117)

張文娟(1982—)，女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称飞锛夹g(shù)。E-mail：zwj1719@163.com

*通信作者：宋歡(1968—)，女，高級(jí)工程師，碩士，研究方向?yàn)槭称贩治龌瘜W(xué)。E-mail：huanle_song@163.com