□文/黃 強(qiáng) 楊志強(qiáng) 姜 婷
南通寶鋼鋼鐵有限公司
南通地區(qū)是全國(guó)鋼絲繩產(chǎn)業(yè)的集中區(qū),據(jù)統(tǒng)計(jì),僅南通經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)就有鋼絲繩企業(yè)290余家,其中采用酸洗、磷化生產(chǎn)工藝的有88家[1]。為處理酸洗、磷化工藝產(chǎn)生的廢水,目前鋼絲繩企業(yè)普遍采取的處理方法為向廢水中投加入堿性石灰乳(Ca(HO)2),中和廢水中的廢酸,同時(shí)使廢水中的重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀物,該沉淀物即為鋼絲繩行業(yè)污泥(以下稱“鋼絲繩污泥”),屬于《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(2008版)中HW17類危險(xiǎn)廢棄物,其主要含有Zn、Pb、Fe等重金屬元素,具體含量見表1。若處置不當(dāng),排入環(huán)境并超過一定限度將直接或間接對(duì)人體造成傷害[2]。目前南通地區(qū)采用的主要處置方式為金屬固化和穩(wěn)定化,但由于污泥中所含重金屬未被利用,在自然條件的風(fēng)化作用下,所含重金屬可能再次溶出,造成二次環(huán)境污染[3]。隨著全球金屬資源的日趨寶貴,單純以處置為目的固廢處理方式已無法滿足和適應(yīng)社會(huì)發(fā)展的需求。從循環(huán)經(jīng)濟(jì)的角度出發(fā),固廢是一種放錯(cuò)地方的資源,具有明顯的循環(huán)經(jīng)濟(jì)價(jià)值,通過利用燒結(jié)——高爐系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)鋼絲繩行業(yè)污泥中金屬元素的回收利用,從而解決環(huán)境污染問題,實(shí)現(xiàn)環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益的統(tǒng)一[4]。本文通過對(duì)生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)過程的同步檢測(cè)及相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析,從職業(yè)健康、環(huán)境保護(hù)、產(chǎn)品質(zhì)量三方面審視和驗(yàn)證了方案的可行性,結(jié)論支持采用上述方案消化鋼絲繩污泥。
表1 鋼絲繩污泥主要重金屬含量表
在高爐生產(chǎn)冶煉的還原氣氛下,焦炭中的固定碳、焦炭燃燒后產(chǎn)生的CO以及鼓風(fēng)水分和噴吹物分解產(chǎn)生的H2可還原幾乎所有氧化狀態(tài)的Fe[5],使得鋼絲繩污泥中的Fe元素得到綜合利用(生成成品鐵水),含帶的Zn、Pb元素一部分作為微量元素留存于成品鐵水中,一部分留存于各類除塵灰中可再次返燒結(jié)配料循環(huán)利用。
在機(jī)械化原料場(chǎng)將鋼絲繩污泥與其他燒結(jié)原、輔料充分混合,混勻后的粉狀或粒狀原、輔料經(jīng)配料工序送至燒結(jié)工序制成塊狀燒結(jié)礦,經(jīng)成品篩分,合格的成品燒結(jié)礦流入高爐系統(tǒng)進(jìn)行冶煉,最終制成鐵水。整個(gè)過程期間,各工序收集的除塵灰及返礦全部返燒結(jié)再循環(huán)利用。
燒結(jié)——高爐系統(tǒng)工藝示意圖見圖1。
按鋼絲繩污泥50噸/天的消化量配料,燒結(jié)礦日產(chǎn)量1435噸,鐵水日產(chǎn)量1050噸。
圖1 燒結(jié)——高爐系統(tǒng)工藝示意圖
表2 ZnO的檢測(cè)數(shù)據(jù)
添加鋼絲繩污泥后,燒結(jié)系統(tǒng)中Z n含量增加0.073~0.076%,Pb含量增加0.0058%~0.0064%;高爐系統(tǒng)中Zn負(fù)荷增加100~103g/t,Pb負(fù)荷增加7.9~8.7g/t。因抽風(fēng)燒結(jié)環(huán)節(jié)和高爐出鐵環(huán)節(jié)為開放式冶煉過程,無組織排放的煙粉塵可能對(duì)崗位造成影響,同步對(duì)區(qū)域內(nèi)Pb塵與ZnO進(jìn)行檢測(cè)。其中Pb塵的各檢測(cè)點(diǎn)濃度均低于檢出限(閾值),對(duì)作業(yè)場(chǎng)所的影響很小。ZnO檢測(cè)值見表2。
以上檢測(cè)數(shù)據(jù)表明:ZnO濃度在燒結(jié)機(jī)臺(tái)車機(jī)頭、機(jī)尾區(qū)域均較低,且正常生產(chǎn)運(yùn)行時(shí)無人員直接暴露在該區(qū)域,對(duì)人員的健康影響很小;間斷性過程高爐出鐵時(shí),由于冶煉溫度較高,高爐內(nèi)ZnO會(huì)有一定的揮發(fā),對(duì)工作場(chǎng)所有一定的影響,但當(dāng)前仍處于達(dá)標(biāo)的可控狀態(tài)。
結(jié)論:在當(dāng)前鋼絲繩污泥添加比例下,Pb塵及ZnO崗位濃度均符合《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分:化學(xué)有害因素(GBZ2.1-2007)》要求。
(1)顆粒物有組織排放檢測(cè)及分析
污染物的排放是本次實(shí)驗(yàn)關(guān)注的重點(diǎn),在未添加鋼絲繩污泥與添加鋼絲繩污泥(50噸/天)兩種工況下,分別顆粒物有組織排放進(jìn)行檢測(cè),具體檢測(cè)結(jié)果見表3。
上表數(shù)據(jù)表明:除燒結(jié)機(jī)頭煙氣以外(燒結(jié)系統(tǒng)的主要顆粒物產(chǎn)生環(huán)節(jié),排放濃度受物料變化影響波動(dòng)較大,產(chǎn)生煙氣經(jīng)機(jī)頭電除塵預(yù)處理后再經(jīng)脫硫塔脫硫處理最后再經(jīng)布袋除塵過濾,顆粒物排放濃度可穩(wěn)定控制在20mg/m3以下,實(shí)驗(yàn)為排除脫硫塔干擾,檢測(cè)點(diǎn)為脫硫塔之前,機(jī)頭電除塵之后),燒結(jié)——高爐系統(tǒng)中的各有組織排放源在添加鋼絲繩污泥前后的顆粒物濃度均遠(yuǎn)低于環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),雖添加鋼絲繩污泥后顆粒物排放濃度略有上升,但對(duì)環(huán)境影響的變化量很小。
結(jié)論:在當(dāng)前鋼絲繩污泥添加比例下,燒結(jié)——高爐系統(tǒng)中的各有組織排放源顆粒物排放均符合《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB9078-1996)表2二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)表2二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
表3 顆粒物有組織排放檢測(cè)結(jié)果分析一覽表
表4 Zn排放檢測(cè)結(jié)果一覽表
表5 Pb排放檢測(cè)結(jié)果及分析一覽表
(2)有組織排放顆粒物中Zn、Pb檢測(cè)及分析
因有組織排放煙氣溫度均低于Zn、Pb氣化溫度,不以氣態(tài)方式進(jìn)入大氣。分別對(duì)有組織排放顆粒物中Zn、Pb含量進(jìn)行檢測(cè),具體檢測(cè)結(jié)果及分析見表4、表5。
上表數(shù)據(jù)表明:添加鋼絲繩污泥后對(duì)各除塵灰的成分有一定的影響,除塵灰中Zn、Pb含量與鋼絲繩污泥添加量成正比,但由于添加的鋼絲繩污泥所含Zn、Pb量相對(duì)于原料總量而言比例較小,因此不會(huì)對(duì)污染物的排放造成明顯影響。
結(jié)論:在50噸/天的鋼絲繩污泥添加強(qiáng)度下,各有組織排放污染源的Zn排放濃度與排放速率比較低(目前國(guó)家或地方無對(duì)應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)),Pb的排放濃度與排放速率均符合《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB9078-1996)表2二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)表2二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),且占標(biāo)率很低,不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生明顯影響。
鋼絲繩污泥在燒結(jié)——高爐系統(tǒng)綜合利用過程中,F(xiàn)e元素轉(zhuǎn)化為鐵水;Zn、Pb元素一方面在高爐內(nèi)循環(huán)富集,形成結(jié)瘤[5],另一方面,作為成分存留于成品鐵水中,使成品鐵水中相應(yīng)元素成分上升,上升幅度10%~15%,但仍符合下一道工序正常接收標(biāo)準(zhǔn)。整個(gè)燒結(jié)——高爐系統(tǒng)中產(chǎn)生的除塵灰及返礦均回收返燒結(jié)循環(huán)再利用,排渣環(huán)節(jié)僅為高爐水渣,經(jīng)化驗(yàn)水渣中帶出的Zn、Pb元素極少,Zn元素約14.6~17.6mg/kg,Pb元素<10mg/kg,可作為副產(chǎn)品用于生產(chǎn)水泥[6]。
1. 燒結(jié)——高爐系統(tǒng)各工序產(chǎn)生的除塵灰均回收利用,不直接對(duì)環(huán)境排放。50噸/天鋼絲繩污泥配比下,Zn、Pb元素通過排氣筒排放的量極少,符合現(xiàn)行相關(guān)環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),對(duì)環(huán)境的影響較??;
2. Pb塵對(duì)崗位職業(yè)健康基本沒有影響;ZnO塵在高爐出鐵環(huán)節(jié)對(duì)職業(yè)健康有一定影響,但在50噸/天鋼絲繩污泥配比下仍處于達(dá)標(biāo)的可控狀態(tài),通過調(diào)整其它配礦,可限制有害重金屬Zn的總?cè)敫郀t量[7];
3. 在50噸/天鋼絲繩污泥配比下,燒結(jié)——高爐系統(tǒng)能正常運(yùn)行,產(chǎn)品質(zhì)量滿足下一道工序接受要求。長(zhǎng)期添加鋼絲繩污泥運(yùn)行,為避免積累效應(yīng),可在燒結(jié)配料環(huán)節(jié)通過使用含Pb低的鐵礦石控制Pb元素最終入爐的總量或在高爐底設(shè)置的專門排Pb口定期排Pb[7]。
綜上:利用燒結(jié)——高爐系統(tǒng)消化鋼絲繩污泥,對(duì)職業(yè)健康、環(huán)境保護(hù)、產(chǎn)品質(zhì)量的影響均在可接受范圍之內(nèi),以其作為鋼絲繩污泥綜合利用的一種新途徑是可行的。
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