王佳佳，王 微，顧海鵬，許啟泰，邢 晗，康文藝

（河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開封 475004）

樹莓 （Rubus spp.raspberry）屬于薔 薇 科（Rasaceae）懸鉤子屬聚合果類植物。樹莓果實(shí)色澤鮮艷，柔嫩多汁，甜而芳香，具有很高的營養(yǎng)價(jià)值和藥用價(jià)值，富含氨基酸、維生素、糖、有機(jī)酸、礦物質(zhì)等營養(yǎng)成分，又含有鞣化酸、SOD、黃酮、花青素等藥用成分，有抑制癌細(xì)胞、延緩衰老、抗心血管疾病等功效；紅樹莓是樹莓的一種，簡稱紅莓，紅莓是一種有效的預(yù)防和治療癌癥的食品，因其含有大量的鞣化酸，對(duì)結(jié)腸、宮頸、乳腺和胰臟癌細(xì)胞有特殊療效；果實(shí)除鮮食外，還適于加工果醬、果酒、果汁飲料，此外，樹莓的果實(shí)、莖、根皆可入藥，具有很高的藥用價(jià)值［1-6］。

目前，有學(xué)者［7-9］對(duì)樹莓中揮發(fā)性成分進(jìn)行研究，但國內(nèi)外未見用 HS－SPME／GC－MS法分析紅樹莓果實(shí)中揮發(fā)性成分，為此，我們利用該技術(shù)對(duì)紅樹莓果實(shí)中揮發(fā)性成分進(jìn)行研究。

1 儀器與材料

美國安捷倫公司GC6890NGC－5975MS氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀；美國Supelco公司手動(dòng)固相微萃?。⊿PME）裝置；萃取頭為100μm 聚二甲基硅氧烷（PDMS－DVB）；C6～C26正構(gòu)烷烴（Alfa Aesar）。

紅樹莓（哈瑞特斯）采集于河南省新鄉(xiāng)市封丘縣，由河南大學(xué)中藥研究所生藥教研室李昌勤副教授鑒定為紅樹莓（哈瑞特斯）。

2 實(shí)驗(yàn)方法

使用前先將SPME的萃取纖維頭在氣相色譜的進(jìn)樣口老化10min，老化溫度為250℃，載氣體積流量為1.0mL／min。取20℃左右3mL樣品，置于5mL進(jìn)樣瓶中，插入100μm PDMS－DVB萃取纖維頭，于50℃下頂空取樣30min，取出后立即插入色譜儀進(jìn)樣口（溫度250℃）脫附1min。

3 GC－MS分析條件

氣相色譜條件：HP－5MS石英彈性毛細(xì)管柱（0.25μm×250μm，30.0m）；載氣為高純氦氣（99.999%）；流速1.0mL／min；進(jìn)樣口溫度250℃；色譜柱初始溫度50℃（保持2.0min），以4℃／min升溫至120℃（保持2min），最后以6℃／min升溫至230℃（保持5min）；分流進(jìn)樣，分離比為10∶1。

質(zhì)譜條件：電離源為EI，電離能量70eV；離子源溫度為230℃；四極桿溫度150℃；傳輸線溫度為280℃；電子倍增器電壓1588V；質(zhì)量掃描范圍m／z 30～400，譜圖檢索采用RTLPEST3.L和NIST05.L進(jìn)行檢索。

4 保留指數(shù)測定

按照文獻(xiàn)［10－11］，將色譜正構(gòu)烷烴樣品（C6～C26）各取等量混合后，按上述GC－MS條件進(jìn)行色譜分析，測定各正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間，再在完全相同的條件下，對(duì)樣品進(jìn)行分析，測定各組分的保留時(shí)間，計(jì)算出各組分的Kovats保留指數(shù)。KI＝100n＋100［tR（x）－tR（n）］／［tR（n＋1）－tR（n）］，式中，KI為 Kovats保留指數(shù)；tR為被測組分的保留時(shí)間；下標(biāo)x為被測組分符號(hào)；下標(biāo)n和n＋1為分別具有n和n＋1個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴符號(hào)；且tR（n＋1）＞tR（x）＞tR（n）。

5 結(jié)果與討論

5.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

HS－SPME／GC－MS法從紅樹莓果實(shí)中鑒定出16個(gè)揮發(fā)性成分，相對(duì)含量占揮發(fā)性成分總峰面積的74.72%。具體結(jié)果見表1。

表1 紅樹莓果實(shí)的揮發(fā)性成分及相對(duì)百分含量

5.2 實(shí)驗(yàn)討論

應(yīng)用頂空固相微萃取和氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)紅樹莓中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析，共鑒定出16個(gè)組分，相對(duì)含量占總揮發(fā)油總峰面積74.72%，2－庚醇、（E ）－4－（2，6，6－三甲基－1－環(huán)己烯－1－基）－3－丁烯－2－酮、（E ）－4－（2，6，6－三甲基－2－環(huán)己烯－1－基）－3－丁烯－2－酮、（1S）－α－蒎烯等物質(zhì)為其主要揮發(fā)性成分。通過對(duì)紅樹莓果實(shí)的HS－SPME／GC－MS分析，明確了該品種中的主要揮發(fā)性成分，為其開發(fā)利用提供理論參考。

［1］王文芝.樹莓果實(shí)營養(yǎng)成分初報(bào)［J］.西北園藝，2001，13（2）：13－14.

［2］劉建華，張志軍，李淑芳.樹莓中功效成分的開發(fā)淺談［J］.食品科學(xué)，2004，25（10）：370－373.

［3］王學(xué)勇，張均營.樹莓和黑莓的研究進(jìn)展［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38（10）：5070－5073.

［4］田家祥.第三代新興水果－樹莓［J］.中國野生植物資源，2000，19（6）：36，40.

［5］徐玉秀，王友升，王貴禧.樹莓的利用研究及其在我國的發(fā)展前景［J］.經(jīng)濟(jì)林研究，2003，21（1）：64－66.

［6］王小蓉，湯浩茹，鄧群仙.中國樹莓屬植物多樣性及品種選育研究進(jìn)展［J］.園藝學(xué)報(bào)，2006，33（1）：190－196.

［7］宣景宏，孟憲軍，辛廣，等.樹莓果皮及果肉揮發(fā)性成分分析研究初報(bào)［J］.北方果樹，2006，28（1）：8－9.

［8］房玉林，張莉，宋建強(qiáng)，等.樹莓果及其發(fā)酵產(chǎn)品揮發(fā)性成分的分析［J］.林業(yè)科學(xué)，2007，43（9）：133－138.

［9］高玉李，辛秀蘭.樹莓香味揮發(fā)物及功能物質(zhì)的研究進(jìn)展［J］.食品研究與開發(fā)，2010，31（11）：231－233.

［10］KANG W Y，JI Z Q，WANG J M.Composition of the essential oil of Adiantum flabellulatum ［J］.Chem Nat Compd，2009，45（4）：575－577.

［11］田璞玉，顧雪竹，王金梅，等.HS－SPME－GC－MS分析茸毛木藍(lán)地上部分和根揮發(fā)性成分［J］.中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2011，17（6）：86－88.