国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展

2012-01-09 05:36:52蔡天鳳李會(huì)鵬
化學(xué)與粘合 2012年4期
關(guān)鍵詞:晶化介孔熱穩(wěn)定性

蔡天鳳, 李會(huì)鵬

(遼寧石油化工大學(xué),遼寧 撫順 113001)

微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展

蔡天鳳, 李會(huì)鵬*

(遼寧石油化工大學(xué),遼寧 撫順 113001)

復(fù)合分子篩具有多個(gè)催化中心、比表面積大、熱穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)在國(guó)際學(xué)術(shù)界受到了廣泛關(guān)注。概述了微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成及應(yīng)用研究進(jìn)展,分析比較了各復(fù)合方法的優(yōu)缺點(diǎn),并展望了復(fù)合分子篩的發(fā)展趨勢(shì)。

復(fù)合分子篩;合成方法

前 言

分子篩作為一種重要的無(wú)機(jī)材料,由于具有比表面積大、水熱穩(wěn)定性好、微孔豐富均一、表面性質(zhì)可調(diào)等特性,被廣泛地用作催化劑、吸附劑、離子交換劑和新型功能材料。國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)(IUPAC)定義,按照孔徑大小,分子篩分為3類(lèi):微孔(小于2nm),介孔(2~50nm)和大孔(大于50nm)。一些具備可調(diào)孔道類(lèi)型的分子篩,如Mobil公司開(kāi)發(fā)的微孔ZSM-5分子篩是一種高硅三維結(jié)構(gòu)擇形分子篩,具有均勻發(fā)達(dá)的微孔結(jié)構(gòu)和強(qiáng)酸性,較高的熱穩(wěn)定性、耐酸性、疏水性和水熱穩(wěn)定性[1],是現(xiàn)代石油工業(yè)中重要的擇型催化劑并一直是廣大化學(xué)工作者研究的重點(diǎn)。然而微孔分子篩由于孔徑較小,一方面大直徑分子進(jìn)入孔道困難,另一方面在孔道內(nèi)形成的大分子不能快速逸出,常導(dǎo)致副反應(yīng)發(fā)生,而使其應(yīng)用范圍大大縮小[2]。

自從1992年Mobile公司的Kresge等合成出以MCM-41為代表的 M41S(Mesoporous molecular sieves)系列介孔分子篩以來(lái),介孔分子篩的合成技術(shù)、性能表征及結(jié)晶機(jī)理等問(wèn)題一直是國(guó)際上研究的熱點(diǎn)。但其孔壁較薄,高溫下容易坍塌,因而熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性都較差。此后報(bào)道的一些介孔分子篩,比如SBA-15,熱穩(wěn)定性有了較大的提高。但是,由于組成介孔分子篩孔壁的硅氧、鋁氧四面體無(wú)規(guī)排列,因而這類(lèi)分子篩水熱穩(wěn)定性差,且只具備弱酸性,極大限制了其工業(yè)應(yīng)用[3,4]。

無(wú)論是微孔沸石分子篩還是介孔分子篩,它們?cè)趹?yīng)用過(guò)程都不同程度地存在著一定的局限性。目前研究表明,通過(guò)分子間的自組裝反應(yīng),有機(jī)表面活性劑和無(wú)機(jī)帶電離子可以按照人們的意愿,形成具有多層次結(jié)構(gòu)的異質(zhì)有序復(fù)合材料。通過(guò)用不同的合成方法和不同的模板劑可以合成出既有介孔又有微孔的復(fù)合分子篩,使其既有強(qiáng)酸位又有弱酸位,這種多重結(jié)構(gòu)雙重酸位和具有疊加功能的分子篩,可避免單一孔結(jié)構(gòu)的缺陷,在處理諸如汽車(chē)尾氣、工廠廢氣等組分復(fù)雜、分子直徑大小不一的混合物時(shí)適用性更強(qiáng)。復(fù)合分子篩由于介孔-微孔物相共存,并且形成過(guò)程中,介孔孔壁可能發(fā)生再結(jié)晶,變得較厚,相應(yīng)熱穩(wěn)定性提高??傊?,通過(guò)兩種材料或兩類(lèi)孔優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)、協(xié)同作用,有望提升整體復(fù)合材料的物化性能,在吸附、分離、催化等領(lǐng)域顯示出巨大的潛力。所以介孔-微孔雙孔道復(fù)合分子篩一問(wèn)世立即受到廣泛的關(guān)注,人們普遍認(rèn)為它是一類(lèi)具有潛在工業(yè)應(yīng)用前景的催化材料,而有關(guān)這方面的研究也呈上升趨勢(shì)[5]。

1 微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成及應(yīng)用

1996年來(lái)自荷蘭的kloetstra等[6]最先報(bào)道了微孔-介孔復(fù)合分子篩,他們報(bào)道了用附晶生長(zhǎng)法在八面沸石上生長(zhǎng)MCM-41介孔分子篩技術(shù),為微孔-介孔分子篩的復(fù)合開(kāi)辟了道路。歸納而言,合成微孔-介孔復(fù)合分子篩主要有三條路線。

1.1 直接合成法

直接將介孔和微孔分子篩復(fù)合在一起,將介孔材料的孔道優(yōu)勢(shì)與微孔材料的酸性和高水熱穩(wěn)定性結(jié)合,可使介、微孔材料優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。直接合成法主要包括:原位合成法和后合成法。

1.1.1 原位合成法

原位合成法指在同一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)中同時(shí)生成微孔和介孔分子篩。其特點(diǎn)是,在不改變合成條件的前提下,在原位就可以生成兩種不同的分子篩。因此要求微孔和介孔分子篩的合成條件要相似。通常,根據(jù)模板劑的不同分為:?jiǎn)文0搴铣珊碗p模板合成。

單模板合成指介孔-微孔材料同時(shí)使用一種模板劑通過(guò)控制反應(yīng)條件來(lái)合成。孫霞等[7]選用正十六烷為模板劑,以氧化鋁為鋁源,SAPO-11介孔分子篩與β微孔分子篩按照一定的質(zhì)量比復(fù)合制備了微孔-介孔復(fù)合分子篩的載體。最后,用浸漬的方法將金屬Pt組分引入到分子篩載體上,經(jīng)干燥和焙燒后即可制得復(fù)合分子篩催化劑成品。在正十六烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中,應(yīng)用β/SAPO-11復(fù)合分子篩催化劑多支鏈異構(gòu)烴收率明顯增加,并且隨著反應(yīng)溫度的升高,異構(gòu)烴的收率仍維持在較高的水平。時(shí)啟濤等[8]以TEABr為模板劑,EU-1為鋁源,合成了復(fù)合材料MOR/EU-1??刂艵U-1的添加量為(m(EU-1)/m(SiO2)≤2)、模板劑的添加量為0.25≤n(TEABr)/n(SiO2)≤0.4、堿量為 1.16≤(NaOH)/n(SiO2)≤1.71,在晶化時(shí)間為(48~96h)、晶化溫度為(140~170℃)下,合成出了結(jié)晶度較好的MOR/EU-1介孔-微孔復(fù)合分子篩。

雙模板合成指使用兩種不同的模板劑,通過(guò)控制兩種模板劑的比例和反應(yīng)溫度來(lái)合成復(fù)合分子篩。馬守濤等[9]利用正硅酸乙酯(TEOS)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)雙模板劑合成了HY/MCM-41微孔-介孔復(fù)合分子篩。把TEOS和CTAB按一定的比例配制成MCM-41凝膠。之后將HY漿液逐滴滴加到MCM-41凝膠中,混合攪拌并晶化后得到復(fù)合分子篩。XRD和BET的表征結(jié)果表明,該復(fù)合分子篩同時(shí)具備微孔的強(qiáng)酸性和高水熱穩(wěn)定性、介孔分子篩大孔徑特點(diǎn)。在加氫裂化反應(yīng)中,對(duì)大于350℃的餾分油轉(zhuǎn)化率為75%的條件下,加氫裂化生成油中C5+的收率為98.51%。

Stocker等[10]利用十四烷基三甲基溴化銨和六烷基三甲基溴化銨為雙模板劑,在一定的反應(yīng)溫度和攪拌速度下合成了具有微孔和介孔結(jié)構(gòu)的MFI/MCM-41復(fù)合分子篩,通過(guò)改變晶化溫度可以任意調(diào)節(jié)MFI在復(fù)合分子篩中的比例。在間二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)中表現(xiàn)出比以十八水合硫酸鋁為鋁源在相同條件下合成的Al-MCM-41更高的選擇性和轉(zhuǎn)化率。李旭光等[11]以四乙基氫氧化銨作為微孔相模板劑、十六烷基三甲基溴化銨作為介孔相的模板劑,合成了具有四種不同硅鋁比的Beta/MCM-41復(fù)合材料。在正庚烷裂解反應(yīng)中,隨著分子篩硅鋁比的降低,正庚烷裂解的轉(zhuǎn)化率明顯上升。Poladi等[12]利用雙模板兩步合成法制備了MFI/MCM-41分子篩復(fù)合材料(稱(chēng)為Al-MMM-1)。通過(guò)調(diào)變晶化的時(shí)間,可以使產(chǎn)物中MFI分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0%~100%之間精細(xì)調(diào)變。研究發(fā)現(xiàn),與Al-MCM-41相比,Al-MMM-1在催化間二甲苯的異構(gòu)化反應(yīng)中顯示出更高的轉(zhuǎn)化率和選擇性。

董立民等[13~15]按一定的比例將水玻璃、偏鋁酸鈉溶液、合成微孔分子篩的表面活性劑TPABr、合成介孔分子篩的模板劑CTAB、去離子水混合攪拌。經(jīng)兩步晶化將產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥及焙燒,合成出微孔-介孔復(fù)合分子篩ZSM-5/MCM-41。該復(fù)合分子篩具有很高的水熱穩(wěn)定性。在十二烷的裂化反應(yīng)中,ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩的催化裂化活性比機(jī)械混合的ZSM-5和MCM-41的裂化活性高9%,這表明相互連接的微孔和介孔結(jié)構(gòu)更有利于反應(yīng)物分子接觸活性中心和提高催化裂化性能。黃少云等[16]采用MCM-41/ZSM-3對(duì)水中重金屬離子進(jìn)行了吸附行為的研究。結(jié)果表明在較寬的pH值范圍內(nèi),復(fù)合分子篩對(duì) Cu2+,Zn2+,Pb2+,Cd2+四種離子具有優(yōu)良的吸附性能,表現(xiàn)出很大的吸附容量。葛學(xué)貴等[17]以 CTMABr、TPABr 為雙模板劑,Na2SiO3、Al2(SO4)3為硅鋁源,La2O3為L(zhǎng)a供體,在水熱條件下合成了La-ZSM-5/MCM-41介微孔復(fù)合分子篩。

1.1.2 后合成法

后合成法指介孔和微孔分子篩不在同一個(gè)反應(yīng)體系中進(jìn)行,在復(fù)合之前微孔分子篩就已經(jīng)合成。根據(jù)合成方法的不同主要分為:孔壁晶化法和附晶生長(zhǎng)法。

孔壁晶化法指在保持介孔分子篩較大孔徑的前提下,通過(guò)改變反應(yīng)溫度和pH值等條件將模板劑的陽(yáng)離子交換到介孔分子篩上,使無(wú)序的孔道進(jìn)行有序排列。該方法是微孔-介孔分子篩最理想的合成方式。Kooyman等[18]將MCM-41介孔分子篩孔壁進(jìn)行再結(jié)晶,將MCM-41用TPAOH溶液進(jìn)行浸漬,水熱處理后可形成孔徑為3nm且分布均勻的微粒。該復(fù)合材料具有雙重孔道并且酸性很強(qiáng)。Yean-Sang等[19]研究了采用MCM-41/Beta分子篩處理催化含油廢水的性能,結(jié)果表明其催化能力都要高于分別處理的催化能力和機(jī)械混合物的能力,選擇性極強(qiáng)。

附晶生長(zhǎng)法指在微孔分子篩的表面附晶生長(zhǎng)介孔分子篩,用這種方法合成的復(fù)合分子篩孔徑在逐漸的縮小,因此在精細(xì)化工方面具有很大的應(yīng)用前景。Dou Tao等[20]將絲光沸石加入到NaOH溶液中,再將該反應(yīng)液加入到十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)溶液中混合攪拌。將其加入到裝有聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中反應(yīng),冷卻到室溫后,用HCl將pH值調(diào)到8.5后晶化24h。最后將產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后合成β/MCM-41微孔-介孔復(fù)合分子篩。該復(fù)合材料既有微孔結(jié)構(gòu)又有介孔結(jié)構(gòu)。研究表明,該復(fù)合材料在大分子催化氧化反應(yīng)方面具有良好的催化活性,在加氫裂化反應(yīng)中C10+的收率很高。

古芳娜等[21]通過(guò)附晶生長(zhǎng)法合成了微孔-介孔復(fù)合分子篩MNY和SZ,并在亞硝胺吸附性能試驗(yàn)中考察了該材料在不同反應(yīng)溫度下的吸附能力。研究結(jié)果表明,在453 K下,NP YR的進(jìn)樣量為1.1mmol/g時(shí),復(fù)合分子篩的吸附量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于NaY和MCM-41機(jī)械混合材料的吸附量之和。李倩等[22]用堿處理沸石ZSM-5的漿液作為硅鋁源,合成了一系列新型微孔一介孔復(fù)合分子篩,所制備的復(fù)合分子篩具有較好的脫硫性能,其飽和吸附量為16.82mg/g;負(fù)載過(guò)渡金屬離子后其脫硫效果更佳,其中Fe改性吸附劑的脫硫效果最好,Ag次之,Ni和Co的改性效果稍差,經(jīng)Fe改性后飽和吸附量可高達(dá)37.74mg/g。

1.2 納米組裝法

納米組裝法指在不改變介孔寬闊孔壁的前提下,改善介孔分子篩的無(wú)定形孔壁。即將無(wú)定形孔壁結(jié)晶化或在孔道內(nèi)引入微孔結(jié)構(gòu)。這種方法能明顯改善介孔分子篩的酸性和水熱穩(wěn)定性。對(duì)大分子催化反應(yīng)表現(xiàn)出了很高的反應(yīng)活性,它將成為今后的主流復(fù)合方法。

冀德坤等[23]用納米組裝法合成了ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩。按照原料配比為SiO2∶Al2O3∶n-BuNH2∶CTAB∶H2O=1∶0.02∶0.27∶0.016∶30(物質(zhì)的量的比),先將Al2(SO4)3溶液逐滴加入到水玻璃溶液中,再加入正丁胺,調(diào)整溶液的pH值后將其加入到裝有聚四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜中,晶化反應(yīng)后取出晶化所得的中間產(chǎn)物,加入十六烷基-三甲基溴化銨,調(diào)節(jié)溶液的pH值,繼續(xù)攪拌、晶化,將所得晶化產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后得到的鈉型復(fù)合分子篩原粉。將合成得到的鈉型分子篩與硝酸銨和去離子水按1∶1∶10(質(zhì)量比)混合,經(jīng)離子交換后即可得到20~40目的氫型復(fù)合分子篩。并將該復(fù)合分子篩應(yīng)用于汽油的降烯烴反應(yīng),得到了最佳的反應(yīng)工藝:反應(yīng)壓力為2MPa,反應(yīng)溫度為400℃,空速3.0h-1。馬燕輝等[24]以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為軟模板劑,以介孔炭(Meso-C)為硬模板劑,經(jīng)不同濃度的堿處理后,組裝合成了一系 列 的 S-β-MCM-41 (c)、P-β-MCM-41(c)、P-ZSM-MCM-41(c)、P-ZSM-5-C復(fù)合材料,其對(duì) CO2的吸附能力比純微孔、介孔材料有顯著的提高,且以P-ZSM-MCM-41對(duì)CO2吸附能力最強(qiáng)。

陳云建等[25]采用納米組裝法制備了MCM-22/MCM-41復(fù)合分子篩。先采用靜態(tài)法[26]合成了MCM-22,在其合成結(jié)束前,150℃晶化一段時(shí)間后立即冷卻,再加入一定量的十六烷基三甲基溴化銨并調(diào)節(jié)反應(yīng)的pH=10.5,105℃晶化后,將產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、焙燒、壓片和篩分后可制得40~60目的催化劑。在FCC汽油降烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)中??梢詫⑾N體積分?jǐn)?shù)由34.04%降至5.8%。

Guo等[27~28]通過(guò)控制β前驅(qū)體陳化的時(shí)間,得到了既含有β沸石微晶又含有β沸石次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的硅鋁凝膠,向該凝膠中加入表面活性劑CTAB,凝膠在表面活性劑上自組裝形成介孔材料,β沸石次級(jí)結(jié)構(gòu)單元被引入到介孔分子篩的孔道中,介孔分子篩的酸性和水熱穩(wěn)定性得到明顯增強(qiáng)。將該復(fù)合分子篩應(yīng)用于庚烷的催化裂化反應(yīng)中表現(xiàn)出了比機(jī)械混合的β沸石和MCM-41分子篩更高的催化活性和轉(zhuǎn)化率。其主要原因是組裝法合成的符合分子篩的孔容和孔壁厚度均大于機(jī)械混合物(表 1)。

表1 復(fù)合分子篩和機(jī)械混合物物理性質(zhì)對(duì)比Table 1 The comparison of physical property between composite molecular sieve and mechanical mixture

1.3 機(jī)械混合法

張振莉等[29]采用機(jī)械混合法合成了HZSM-5/Hβ復(fù)合分子篩。用 HZSM-5(n1)/Hβ(n2)表示,其中n1∶n2為兩種分子篩的Si/Al原子比;ml∶m2為混合物的質(zhì)量比;在復(fù)合分子篩上采用等體積溶液浸漬法負(fù)載金屬活性組分,制得了新型復(fù)合分子篩催化劑,并將其表示為M/C(M為金屬組分,C為載體材料)。在以正辛烷為正構(gòu)烷烴模型化合物,連續(xù)加氫微型反應(yīng)裝置上評(píng)價(jià)了催化劑對(duì)正構(gòu)烷烴異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應(yīng)的催化性能。研究結(jié)果表明,與單一分子篩相比,復(fù)合后的分子篩表面酸中心分布得到了調(diào)節(jié),中強(qiáng)酸中心的增加更有利于烷烴異構(gòu)化和芳構(gòu)化反應(yīng)。復(fù)合分子篩催化劑引入不同金屬活性組分進(jìn)行改性后體現(xiàn)出不同的催化性能,其中Ni的引入使反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性顯著提高。反應(yīng)條件對(duì)催化劑的異構(gòu)化和芳構(gòu)化性能也有著不同程度的影響,在320℃、2.8MPa下,正辛烷的臨氫異構(gòu)化和芳構(gòu)化選擇性和催化性較好。

2 展望

微孔-介孔復(fù)合分子篩結(jié)合了微孔分子篩強(qiáng)酸性和高水熱穩(wěn)定性以及介孔材料大孔徑的優(yōu)點(diǎn),既有強(qiáng)酸位又有弱酸位,既有微孔結(jié)構(gòu)又有介孔孔道。這種具有高催化活性和選擇性的復(fù)合材料必將在精細(xì)化工和油品分析等方面有潛在的應(yīng)用價(jià)值。但目前國(guó)內(nèi)外對(duì)微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成和應(yīng)用的研究還僅僅處于起步階段。對(duì)于模板劑的選擇、用量,晶化時(shí)間、溫度、壓力、pH值等因素對(duì)復(fù)合材料合成的影響還有待深入研究。尤其是在環(huán)境科學(xué)、環(huán)境工程領(lǐng)域,分子篩作為氣固色譜分離用的固定相對(duì)永久性無(wú)機(jī)氣體的分離具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

[1]沈曉潔.沸石分子篩的發(fā)展及在石油化工中的應(yīng)用[J].遼寧化工,1997,26(3):139~40.

[2]鄭珊,高濂,郭景坤.溫和條件下介孔分子篩MCM41的修飾與表征[J].無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),2000,15(5):844~848.

[3]JOVOBSEN C J,MADSEN C,HOUZVICKA J,et al.Mesoporous zeolite single crystals[J].J Am Chem Soe,2000,122:7116~7ll7.

[4]LE VAN MAO R,LAVIGNEJ,SJIARIEL A B,et al.Mesoporous aluminosilicates prepared from zeolites by treatment ammonium fluorosilicate[J].J Mater Chem,1993,3:679~683.

[5]DAVIS M E.Ordered Porous Materials for Emerging Applications[J].Nature,2002,417(6891):813~821.

[6]KLOETSTRA K R,ZANDBERGEN H W,JANSEN J C.Overgrowth of Mesoprous MCM-41 on Faujasite[J].Micropor.Mater,1996,6:287~293.

[7]孫霞,黃衛(wèi)國(guó),康小洪.復(fù)合分子篩催化劑在正十六烷臨氫異構(gòu)化反應(yīng)中協(xié)同作用的研究[J].石油煉制與化工,2010,41(6):1~6.

[8]時(shí)啟濤,孫萬(wàn)付,張志智,等.MOR/EU-1復(fù)合分子篩的合成與表征[J].當(dāng)代化工,2011,40(3):260~264.

[9]馬守濤,田然,戴寶琴,等.介微孔HY/MCM-41復(fù)合分子篩的合成及應(yīng)用[J].工業(yè)催化,2009,17(6):22~26.

[10]STOCKE M,KARLSSON A,SCHMIDT R.Composites of Microporous and Mesoporous Materials:Simultaneous Syntheses of MFI/MCM-41 Like Phases by A Mixed Template Approach[J].Microporous Mesoporous Master,1999,27(2~3):181.

[11]李旭光,王義,薛志元,等.不同硅鋁比的Beta/MCM-41復(fù)合分子篩 的合成和性能[J].復(fù)旦學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2009,48(1):1~5.

[12]POLADI R H P R,LANDRY C C.Oxidation of Octane and Cyclohexane Using a New Porous Substrate,Ti-MMM-1[J].Micropor.Mesopor.Mater,2002,52(1):11~18.

[13]HUANG LIMIN,GUO WANPING,DENG PENG,et al.Investigation of synthesizing MCM-41/ZSM-5 composites [J].J Phys Chem B,2000,104:2817~2823.

[14]黃立民,李全芝,陳海鷹.復(fù)合中微孔分子篩及其合成方法:CN,1208718[P].1999-02~24.

[15]黃立民,陳海鷹,李全芝.中孔一微孔復(fù)合分子篩MCM-41/ZSM-5的合成[C].第九屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集.北京:海潮出版社,1998:500~501.

[16]黃少云,葛學(xué)貴,石磊.介微孔復(fù)合沸石分子篩對(duì)重金屬離子吸附性能的實(shí)驗(yàn)研究[J].巖石礦物學(xué)雜志,2004,24(1):57~60.

[17]葛學(xué)貴,吳金平,黃少云,等.稀土La摻雜ZSM-5/MCM-41介微孔復(fù)合分子篩的合成與表征[J].地球科學(xué)-中國(guó)地質(zhì)大學(xué)學(xué)報(bào),2008,33(1):61~66.

[18]KOOYMAN P J,VERHOEFM J,VAN DER WAAL J C.et al.Partial transformation of MCM-41 material into zeolites:in formation of nanosized MFI type crystallites[J].Chem.Mater.,2001,13(2):683~687.

[19]YEAN SANG O,ZAKARIA R,MOHAMED A R,et al.Synthesis of Composite Material MCM-41/Beta and its Catalytic Performance in Waste Used Palm Oil Cracking[J].Applied Catalysis A:General,2004,274:15~23.

[20]DOU TAO,WANG SHAN,LI YUPING,et al.Synthesis of a new meso/microporous composite molecular sieve of MCM-41/mordenite[J].Chinese Science,2005,50(12):1180~1184.

[21]古芳娜,莊婷婷,曹毅,等.介孔-微孔復(fù)合分子篩的合成及其亞硝胺吸附性能[J].石油學(xué)報(bào):石油加工,2008(增刊):29~32.

[22]李倩,宋春敏,王云芳,等.新型復(fù)合分子篩的制備及其吸附脫硫性能研究[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2009,27(5):395~399.

[23]冀德坤,李術(shù)元,丁福臣,等.ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩降烯烴反應(yīng)條件考察[J].石油煉制與化工,2011,42(1):53~59.

[24]馬燕輝,趙會(huì)玲,唐圣杰,等.微孔/介孔復(fù)合分子篩的合成及其對(duì) CO2的吸附性能[J].物理化學(xué)學(xué)報(bào).2011,27(3):689~696.

[25]陳云建,冀德坤,丁福臣.新型MCM-22/MCM-41復(fù)合分子篩上FCC汽油降烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)[J].石油化工與催化,2009,17(11):40~45.

[26]LIU ZHI CHENG,SHEN ZHAO DIAN,TIAN BO ZHI,et al.MCM-22 jin tai fa he cheng [J].Chinese Science Bulletin,2004,49(4):325~333.

[27]GUO W P,HUANG L M,DENG P,et al.Characterization of Beta/MCM-41 composite molecular sieve compared with the mechanical mixture [J].Microporous Mesoporous Mater,2001,44:427.

[28]GUO W P,XIONG C R,HUANG L M,et al.Synthesis and characterization of composite molecular sieves comprising zeolite Beta with MCM-41 structures[J].J Mater Chem,2001,11(7):1886.

[29]張振莉,周亞松,李長(zhǎng)喜,等.HZSM-5/Hβ 復(fù)合分子篩的正辛烷臨氫異構(gòu)化和芳構(gòu)化性能[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2008,36(2):160~165.

Progress in Research on Synthesis and Application of Micro-mesopore Composite Molecular Sieve

CAI Tian-feng and LI Hui-peng
(College of Petrochemical Engineering,Liaoning Shihua University,Fushun 113001,China)

Many attentions have been paid to the composite molecular sieves due to the advantages of multiple catalytic centers,large surface area and thermal stability.The research progress in synthesis and application of micro-mesopore composite molecular sieve is summarized.The advantages and disadvantages of each compound method are analyzed and compared,and the development trend of the composite molecular sieves is introduced.

Composite molecular sieve;synthesis methods

TQ424.8

A

1001-0017(2012)04-0064-05

2012-01-24 *

蔡天鳳(1987-)女,遼寧沈陽(yáng)人,在讀碩士研究生,主要從事清潔燃料生產(chǎn)與開(kāi)發(fā)。

猜你喜歡
晶化介孔熱穩(wěn)定性
不同環(huán)境下粉煤灰合成A型分子篩的研究
遼寧化工(2022年8期)2022-08-27 06:02:54
功能介孔碳納米球的合成與應(yīng)用研究進(jìn)展
玻璃冷卻速率和鋰鋁硅微晶玻璃晶化行為、結(jié)構(gòu)相關(guān)性
晶核劑對(duì)燒結(jié)法制備Li2O-A12O3-SiO2系微晶玻璃晶化過(guò)程的影響
新型介孔碳對(duì)DMF吸脫附性能的研究
PVC用酪氨酸鑭的合成、復(fù)配及熱穩(wěn)定性能研究
有序介孔材料HMS的合成改性及應(yīng)用新發(fā)展
提高有機(jī)過(guò)氧化物熱穩(wěn)定性的方法
提高有機(jī)過(guò)氧化物熱穩(wěn)定性的方法
介孔二氧化硅制備自修復(fù)的疏水棉織物
海口市| 宁武县| 澄迈县| 自治县| 神农架林区| 灌阳县| 阿克| 新乡市| 临夏县| 保康县| 克拉玛依市| 思南县| 津市市| 彭州市| 叶城县| 视频| 枣强县| 万荣县| 张家口市| 永靖县| 九龙坡区| 万宁市| 汝城县| 南丰县| 乌恰县| 北海市| 宜黄县| 轮台县| 桓台县| 乌什县| 平邑县| 伊吾县| 东阿县| 鲜城| 定南县| 长宁县| 那曲县| 乌苏市| 邢台市| 英吉沙县| 双柏县|