徐 敏，許 茜，劉日強(qiáng)，王子睿，翟玉春

(1. 東北大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，沈陽(yáng) 110004；

2. 黑龍江公安警官職業(yè)學(xué)院 刑事科學(xué)技術(shù)系，哈爾濱 150025)

金屬鎳由于具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和延展性[1]、高熔點(diǎn)、高化學(xué)穩(wěn)定性、空氣中抗氧化等特征成為現(xiàn)代航空工業(yè)、國(guó)防工業(yè)和人們生活中不可缺少的重要金屬之一。隨著鎳需求量的增加以及世界鎳硫化礦資源日益短缺，如何高效率、低成本、無(wú)污染地利用鎳的氧化礦資源 —— 紅土鎳礦的重要性日益凸顯。紅土鎳礦資源儲(chǔ)量約占全球鎳資源的72%，鎳紅土礦主要有兩種類(lèi)型，一種是褐鐵礦型的紅土礦，另一種是硅酸鹽型的紅土礦。硅酸鹽型的鎳紅土礦的主要構(gòu)成是鎂、鐵的硅酸鹽，鎳則以類(lèi)質(zhì)同相取代鐵或鎂存在于硅酸鹽中，鎳的品位在1%～2%之間[2?5]。

為了從硅酸鹽礦物中有效地分離鎳元素，需要破壞其穩(wěn)定的硅酸鹽結(jié)構(gòu)，使鎳元素可以從硅氧四面體組成的陣列束縛中釋放出來(lái)。利用熔融堿或高濃度堿液可以提供成鍵的OH?分解硅酸鹽結(jié)構(gòu)，因此，堿處理成為分解硅酸鹽型礦物的有效方法之一。目前，盡管人們?cè)趬A處理硅酸鹽型礦物方面已經(jīng)開(kāi)展了許多研究工作，但是研究主要集中在唯像學(xué)的范疇，例如對(duì)堿處理工藝條件的優(yōu)化，以及利用宏觀(guān)動(dòng)力學(xué)研究堿處理過(guò)程的動(dòng)力學(xué)方程、確定反應(yīng)的控制步驟和反應(yīng)的表觀(guān)活化能[6?8]。研究堿處理兩性金屬氧化物礦資源仍是一個(gè)尚需深入的領(lǐng)域，特別是基于堿處理過(guò)程中礦相結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變、化學(xué)鍵的變化以及無(wú)機(jī)聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的重構(gòu)等角度研究硅酸鹽堿轉(zhuǎn)化過(guò)程和反應(yīng)機(jī)理，將會(huì)幫助人們更深刻地理解堿處理硅酸鹽型礦物的反應(yīng)機(jī)理，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)堿分解過(guò)程的有效控制，以利于后續(xù)的浸出過(guò)程。這對(duì)于高效利用硅酸鹽型紅土鎳礦具有重要意義。

本文作者以溶液沉淀和固相反應(yīng)相結(jié)合的方法合成Mg2SiO4和MgNiSiO4，利用X射線(xiàn)衍射儀、紅外光譜儀等對(duì)堿熔融后的水浸渣進(jìn)行測(cè)試，同時(shí)對(duì)熔融堿處理Mg2SiO4過(guò)程進(jìn)行拉曼光譜分析，研究Mg2SiO4和MgNiSiO4在熔融NaOH中的反應(yīng)機(jī)理和轉(zhuǎn)化行為，為堿熔融法高效處理低品位鎳紅土礦提供理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)所用 NaOH、Na2SiO3、MgCl2、MgSO4、MgO和NiO均為分析純。水為去離子水。采用水溶液沉淀法合成MgSiO3；利用合成的MgSiO3與MgO和NiO分別在1 200 ℃，10 h和1 100 ℃，5 h固相反應(yīng)制備Mg2SiO4和 MgNiSiO4。

熔融NaOH分解Mg2SiO4和 MgNiSiO4反應(yīng)在鎳坩堝中進(jìn)行，熔融堿處理采用兩種實(shí)驗(yàn)方法，其一是將一定量的固體氫氧化鈉加入鎳坩堝中，加熱至設(shè)定溫度，待氫氧化鈉完全溶化后，投入確定反應(yīng)劑量的Mg2SiO4或 MgNiSiO4，并開(kāi)始對(duì)反應(yīng)計(jì)時(shí)(稱(chēng)為投料式)；其二是將Mg2SiO4與給定反應(yīng)劑量的NaOH提前混合后，一起加熱至設(shè)定溫度后開(kāi)始計(jì)時(shí)(稱(chēng)為預(yù)先混料式)。反應(yīng)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，將反應(yīng)體系降至室溫并加水浸出，通過(guò)離心分離得到含可溶性硅酸鹽的浸出液和堿熔水浸渣。

水浸渣分別采用日本理學(xué) Rigaku X射線(xiàn)儀和Nicolet 380 FT-IR型智能傅立葉紅外光譜儀分析；堿熔融過(guò)程利用 Lab RAM HR?800型拉曼光譜儀進(jìn)行在線(xiàn)分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 Mg2SiO4和MgNiSiO4合成與表征

圖1所示為本研究合成Mg2SiO4和MgNiSiO4產(chǎn)物的XRD譜，橄欖石相硅酸鎂Mg2SiO4(JCPDS file 71—1972) 和硅酸鎂鎳MgNiSiO4(JCPDS file 203017)的標(biāo)準(zhǔn)XRD譜也示于圖1中。

圖1 合成鎂鎳橄欖石和鎂橄欖石的XRD譜Fig. 1 XRD patterns of olivines prepared: (a) MgNiSiO4 standard JCP data; (b) Mg2SiO4 prepared; (c) MgNiSiO4 prepared; (d) Forsterite standard JCP data

由圖1可知：橄欖石相的正硅酸鎂和正硅酸鎂鎳XRD的標(biāo)準(zhǔn)譜非常相似，但是，橄欖石相的正硅酸鎂鎳 XRD衍射峰整體向高角度方向略有移動(dòng)。合成的正硅酸鎂鎳和正硅酸鎂與其橄欖石相的 XRD吻合很好；兩者相比，合成的正硅酸鎂鎳 XRD衍射峰較正硅酸鎂的衍射峰也整體向高角度方向移動(dòng)。合成的MgNiSiO4可以看成是Mg2SiO4異質(zhì)同相體。由于Ni2+和 Mg2+半徑相近，Ni2+可以部分取代 Mg2+，占據(jù)了Mg2SiO4晶體中 Mg的晶格點(diǎn)陣位置，導(dǎo)致樣品的晶胞參數(shù)和晶胞V值改變(見(jiàn)表1)、以及XRD衍射峰向高角度移動(dòng)。在鎂?鎳橄欖石中，Mg2+和 Ni2+的分布部分有序。

圖 2所示為合成的正硅酸鎂和正硅酸鎂鎳掃描SEM像，并對(duì)SEM像中標(biāo)出點(diǎn)的成分進(jìn)行EDS能譜分析。對(duì)于圖2中標(biāo)出點(diǎn)①處，Mg、Si、O的摩爾比近似為 1.9:1.0:3.8；標(biāo)出點(diǎn)②處，Mg、Ni、Si、O 的摩爾比為1.0:0.9:1.0:4.3。結(jié)合XRD物相分析結(jié)果可以確定本研究依次合成了橄欖石型正硅酸鎂和正硅酸鎂鎳。

表1 Mg2SiO4和MgNiSiO4的晶胞參數(shù)比較Table 1 Unit-cell parameters of Mg2SiO4 and MgNiSiO4 prepared in this study

圖2 合成的正硅酸鎂和正硅酸鎂鎳的SEM像Fig. 2 SEM images of magnesium silicate(a) and magnesium-nickel silicate(b)

2.2 堿熔后水浸渣的XRD物相分析

圖3(a)所示為在400 ℃、15 min條件下Mg2SiO4堿熔融水浸渣的XRD譜。從XRD譜可以得到，對(duì)于不同堿礦比的體系經(jīng)過(guò)15 min堿熔融反應(yīng)，Mg2SiO4與熔融 NaOH的反應(yīng)產(chǎn)物中都可以發(fā)現(xiàn) Na2MgSiO4中間產(chǎn)物生成。反應(yīng)可以表示為

雖然在XRD譜中未見(jiàn)Mg(OH)2, 僅出現(xiàn)MgO衍射峰，這是由于水浸渣在煅燒后 Mg(OH)2分解成MgO；但是，對(duì)未經(jīng)煅燒的水浸渣紅外光譜分析(見(jiàn)圖4) 明顯可見(jiàn)Mg—OH鍵振動(dòng)峰和Mg(OH)2晶格的特征譜。對(duì)堿熔后水浸渣的 XRD分析還可以看到增加堿量有助于Mg2SiO4轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2。

當(dāng)采用預(yù)先混料方式進(jìn)行400 ℃、15 min堿熔融反應(yīng)后， Mg2SiO4-NaOH體系的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)水浸后煅燒，其 XRD譜見(jiàn)圖 3(b)。結(jié)果顯示水浸渣中僅含Mg(OH)2的分解產(chǎn)物MgO，因此，可以斷定幾乎所有都與Na+結(jié)合，生成可溶性的硅酸鈉進(jìn)入水溶液相。這是由于采用預(yù)先混料的實(shí)驗(yàn)方式，Mg2SiO4與NaOH反應(yīng)時(shí)間遠(yuǎn)超過(guò)15 min，表明通過(guò)延長(zhǎng)堿熔融的反應(yīng)時(shí)間可以實(shí)現(xiàn) Mg2SiO4完全轉(zhuǎn)化成可溶性硅酸鈉。

圖4所示為MgNiSiO4在400 ℃反應(yīng)條件下(堿與原料摩爾比為10:1)堿熔融15 min后渣的XRD譜。由圖4可以看出，MgNiSiO4堿熔融反應(yīng)后渣相的主要成分為 Na2MgSiO4、NiO 和少量 MgNiSiO4。由于Na2MgSiO4與Na2NiSiO4是異質(zhì)同相，所以，MgNiSiO4的堿熔融產(chǎn)物中也可能含有Na2NiSiO4。但是，其XRD譜中顯示的氧化物的衍射峰明顯偏向于 NiO的衍射峰，說(shuō)明MgNiSiO4堿熔融反應(yīng)過(guò)程中，Ni+應(yīng)優(yōu)先于Mg2+與NaOH中Na+交換，生成 Ni(OH)2，經(jīng)煅燒后得到NiO。

2.3 堿熔融反應(yīng)后的水浸渣紅外光譜分析

圖5所示為不同堿量時(shí)于400 ℃、15 min堿熔融后水浸渣的紅外光譜，以及室溫下 Mg2SiO4和Mg(OH)2的紅外光譜。其中，NaOH與Mg2SiO4質(zhì)量比為30:1水浸渣經(jīng)過(guò)600 ℃煅燒，其余水浸渣經(jīng)室溫干燥。水浸渣的紅外光譜在3 424 cm?1附近的較寬吸收峰是浸出渣中所含吸附水的 O—H伸縮振動(dòng)[9]；在3 700 cm?1處的吸收峰應(yīng)為Mg—OH的伸縮振動(dòng)，因?yàn)閷?duì)于經(jīng)過(guò)600 ℃煅燒后的浸出渣未見(jiàn)該吸收峰，可能的原因是Mg(OH)2經(jīng)過(guò)煅燒后大部分分解成MgO。這一結(jié)果與WU等[10]認(rèn)為在3 700 cm?1和3 424 cm?1附近吸收峰皆為O—H伸縮振動(dòng)略有差別。1 651 cm?1附近和1 443 cm?1的吸收峰應(yīng)屬于Mg—OH的彎曲振動(dòng)[11]；在1 000～800 cm?1波數(shù)范圍內(nèi)出現(xiàn)的吸收峰為SiO4的伸縮振動(dòng)峰[12]，對(duì)于 Mg2SiO4在 994、898和839 cm?1處依次出現(xiàn)明顯較為銳利的吸收峰，但對(duì)于浸出渣相應(yīng)位置的吸收峰變得平緩，峰值也變小。結(jié)合 XRD分析結(jié)果，可以得出在浸出渣中 SiO4四面

圖3 在15 min、400 ℃條件下Mg2SiO4堿熔融水浸渣的XRD譜Fig. 3 XRD patterns of water-washing residue of Mg2SiO4 after alkali fusion at 400 ℃ for 15 min with different ratios of NaOH to Mg2SiO4: (a) Samples for dropping down to molten NaOH; (b) Samples for mixing with solid NaOH; 1—10:1; 2—15:1; 3—20:1;4—25:1; 5—30:1

圖4 在15 min、400 ℃條件下MgNiSiO4堿熔融后水浸渣的XRD譜Fig. 4 XRD patterns of residue obtained from MgNiSiO4 after alkali fusion of NaOH at 400 ℃ for 15 min (data within brackets show values of 2θ corresponding to peaks in XRD patterns)

圖5 在400 ℃、15 min條件下Mg2SiO4-NaOH體系堿熔融后水浸渣的紅外光譜Fig. 5 FT-IR spectra of residue of Mg2SiO4 after alkali fusion with NaOH with different mole ratios of NaOH to Mg2SiO4 at 400 ℃ for 15 min: (a) Mg2SiO4; (b) 10:1; (c) 15:1; (d) 20:1; (e)25:1; (f) 30:1; (g) Mg(OH)2

體存在于MgNa2SiO4中、且浸出渣中硅酸鹽含量較低是吸收峰變平緩和峰值減少的主要原因。在500 cm?1附近，Mg2SiO4紅外光譜表現(xiàn)的是SiO4的彎曲振動(dòng)，而浸出渣的紅外光譜則呈現(xiàn)出Mg(OH)2晶格平行振動(dòng)的特征。通過(guò)對(duì)浸出渣的紅外光譜分析可以得出，Mg2SiO4與熔融堿反應(yīng)后得到的浸出渣表現(xiàn)出明顯的Mg—OH鍵和Mg(OH)2晶格的特征；并且 SiO4的伸縮振動(dòng)峰隨著堿量的增加峰強(qiáng)逐漸減弱?？梢酝茢郙g2SiO4經(jīng)過(guò)堿熔融處理后，其中的 Mg離子可以與NaOH中的Na離子交換，脫離其原有的硅酸鹽陣列；且增加堿量有助于鎂離子由 Mg2SiO4轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2。

圖 6所示為 400 ℃、15 min 不同堿量分解MgNiSiO4的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)水浸后的水浸渣煅燒后的紅外光譜。與Mg2SiO4堿熔融后得到水浸渣的結(jié)果類(lèi)似，其紅外光譜在3 424 cm?1附近的較寬吸收峰，對(duì)應(yīng)其中吸附水中的 O—H伸縮振動(dòng)；但由于 MgNiSiO4堿熔融后的水浸渣全部經(jīng)500 ℃煅燒，所以在3 700 cm?1未出現(xiàn)與 M—OH伸縮振動(dòng)對(duì)應(yīng)的銳利吸收峰。在1 641 cm?1附近吸收峰應(yīng)是鎂鎳橄欖石中的Mg—O的振動(dòng)峰，而MgNiSiO4水浸渣的紅外光譜在1 641 cm?1附近只有很弱的吸收峰；但在1 443 cm?1附近也出現(xiàn)明顯的 Mg—OH振動(dòng)峰。MgNiSiO4在 997和884 cm?1可見(jiàn)SiO4的伸縮振動(dòng)峰，與Mg2SiO4結(jié)果非常相近；水浸渣的紅外光譜在該頻率范圍內(nèi)出現(xiàn)平緩和較寬的吸收峰，可能是由于體系中同時(shí)存在的Na+，Ni2+和 Mg2+作用下使 SiO4彎曲振動(dòng)峰呈現(xiàn)合并現(xiàn)象。在 500 cm?1附近，MgNiSiO4紅外光譜表現(xiàn)的是SiO4的彎曲振動(dòng)，而浸出渣的紅外光譜在440 cm?1呈現(xiàn)Ni—OH彎曲振動(dòng)[13]，與煅燒后浸出渣的XRD中呈現(xiàn)的主要氧化物為NiO結(jié)果相對(duì)應(yīng)。表明MgNiSiO4在 400 ℃，不同堿量熔融反應(yīng) 15 min的過(guò)程中與NaOH優(yōu)先交換的陽(yáng)離子為Ni2+。

圖6 MgNiSiO4-NaOH體系在400℃、15 min下堿熔融后水浸渣的紅外光譜Fig. 6 FT-IR spectra of residue of MgNiSiO4 after alkali fusion with NaOH with different mole ratios of NaOH to MgNiSiO4 at 400 ℃ for 15 min: (a) MgNiSiO4; (b) 10:1; (c)15:1; (d) 20:1; (e) 25:1; (f) 30:1; (g) 40:1

2.4 堿熔融反應(yīng)原位拉曼光譜分析

圖7所示為NaOH和Mg2SiO4按照摩爾比4:1預(yù)先混料升至不同溫度時(shí)體系的拉曼光譜圖。其中：25 ℃的拉曼光譜對(duì)應(yīng)NaOH和Mg2SiO4混合體系在室溫時(shí)的拉曼光譜以及室溫時(shí)Mg(OH)2拉曼光譜，可以在1 074、3 564以及3 630 cm?1處看到NaOH特征振動(dòng)峰；而 795、824、859 cm?1處的振動(dòng)峰歸屬于Mg2SiO4中的SiO4島狀特征振動(dòng)峰[14?15]。當(dāng)混合體系溫度逐漸升高的過(guò)程中，NaOH在1 074 cm?1處的振動(dòng)峰發(fā)生劈裂、以及劈裂峰合并、并且向低波數(shù)移動(dòng)；由于隨著NaOH與Mg2SiO4反應(yīng)的進(jìn)行，體系中NaOH逐漸消耗，使整個(gè)體系的拉曼光譜在1 074 cm?1附近的 NaOH特征峰值也逐漸減少。熔融的 NaOH對(duì)Mg2SiO4中SiO4島狀伸縮振動(dòng)峰有明顯的遮蔽效應(yīng)，在795和824 cm?1振動(dòng)峰強(qiáng)度減弱甚至消失；堿熔產(chǎn)物的 SiO4島狀伸縮振動(dòng)峰逐漸向低波數(shù)移動(dòng)至 803 cm?1附近，這與島狀SiO4鍵合的陽(yáng)離子由鈉離子過(guò)渡為鎂離子相關(guān)，且鎂的相對(duì)分子質(zhì)量大于鈉的相對(duì)分子質(zhì)量。隨著體系溫度的升高和熔融堿的作用，島狀SiO4與陽(yáng)離子的鍵合方式如圖8所示(結(jié)合前面XRD結(jié)果)。

SiO4島狀伸縮振動(dòng)峰經(jīng)歷Mg和Na離子共同作用下的振動(dòng)峰寬化，且向低波數(shù)移動(dòng)，最終產(chǎn)物Na4SiO4中SiO4島狀伸縮振動(dòng)峰在803 cm?1[16]。同時(shí)發(fā)現(xiàn)，NaOH在 1 074 cm?1處 OH振動(dòng)峰強(qiáng)度隨著Na4SiO4中島狀SiO4于803 cm?1處伸縮振動(dòng)峰的增強(qiáng)

圖7 NaOH和Mg2SiO4摩爾比為4:1時(shí)升至不同溫度時(shí)的拉曼光譜Fig. 7 Raman spectra of mixture of NaOH and Mg2SiO4 at different temperatures with mole ratio of NaOH to Mg2SiO4 of 4:1

圖8 硅酸鎂堿熔融活化過(guò)程示意圖Fig. 8 Schematic illustration of alkali process of forsterite(a) and magnesium-nickel silicate(b)

而減弱，這說(shuō)明堿熔融過(guò)程N(yùn)aOH逐漸消耗；雖然產(chǎn)物 Mg(OH)2量會(huì)增加，但是 Mg(OH)2在 1 074 cm?1附近無(wú)拉曼活性特征峰。在體系溫度升至400 ℃之后，高頻區(qū)3 600 cm?1附近拉曼峰應(yīng)主要對(duì)應(yīng)Mg(OH)2中OH—的振動(dòng)[17]；但由于在反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)存在NaOH和Mg(OH)2，所以在高頻區(qū)OH的拉曼特征峰出現(xiàn)明顯寬化；Mg(OH)2在 500 ℃以上將分解反應(yīng)，生成MgO，所以在 3 500 cm?1附近 OH—的振動(dòng)峰在500 ℃以及更高的溫度范圍呈減弱趨勢(shì)。

3 結(jié)論

1) 利用水溶液沉淀結(jié)合固相反應(yīng)法依次合成Mg2SiO4和 MgNiSiO4。XRD的分析結(jié)果表明：合成Mg2SiO4和MgNiSiO4具有類(lèi)似的晶體結(jié)構(gòu)，鎳離子以異質(zhì)同相的方式存在于Mg2SiO4橄欖石相中。

2) 對(duì)Mg2SiO4堿熔融后的水浸渣XRD和紅外光譜FT-IR分析表明，NaOH對(duì)Mg2SiO4中Mg2+的替換逐次進(jìn)行，其中間產(chǎn)物為Na2MgSiO4。對(duì)堿熔融過(guò)程的拉曼光譜在線(xiàn)分析顯示，堿熔融過(guò)程中與島狀SiO4結(jié)合的陽(yáng)離子 Mg2+逐次由 Na+替換，對(duì)應(yīng)島狀 SiO4伸縮振動(dòng)模式拉曼峰向低波數(shù)移動(dòng)；Mg離子經(jīng)過(guò)堿熔融過(guò)程可以脫離SiO4陣列，以Mg(OH)2或MgO的形式從其硅酸鹽中得以釋放。

3) 對(duì) MgNiSiO4堿熔融后的水浸渣XRD和紅外光譜 FT-IR分析結(jié)果表明，堿熔融過(guò)程中 Na+對(duì)MgNiSiO4中陽(yáng)離子的替換是有擇優(yōu)取向的，將首先替換其中的Ni2+，生成中間產(chǎn)物Na2MgSiO4。

[1] 劉 巖, 翟玉春, 王 虹. 鎳生產(chǎn)工藝研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào),2006, 20(3): 79?81, 96.

LIU Yan, ZHAI Yu-chun, WANG Hong. Research on production process of nickel[J]. Materials Review, 2006, 20(3): 79?81, 96.

[2] 彭容秋, 任鴻九, 張訓(xùn)鵬. 鎳冶金[M]. 長(zhǎng)沙: 中南大學(xué)出版社, 2005: 1?5.

PENG Rong-qiu, REN Hong-jiu, ZHANG Xun-peng. Nickel metallurgy[M]. Changsha: Central South University Press, 2005:1?5.

[3] 曹異生. 國(guó)內(nèi)外鎳工業(yè)現(xiàn)狀及前景展望[J]. 世界有色金屬,2005(10): 67?71.

CAO Yi-sheng. Status quo and prospects of nickel industry at home and abroad[J]. World Nonferrous Metals, 2005(10):67?71.

[4] 何煥華. 世界鎳工業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 有色冶煉, 2001,12(6): l?3.

HE Huan-hua. Present situation and development trend of world nickel industry[J]. China Nonferrous Metallurgy, 2001, 12(6):1?3.

[5] 劉 瑤, 叢自范, 王德全. 對(duì)低品位鎳紅土礦常壓浸出的初步探討[J]. 有色礦冶, 2007, 23(5): 28?30.

LIU Yao, CONG Zi-fan, WANG De-quan. Primary probe into normal atmospheric leaching of low-nickel laterites[J].Non-ferrous Mining and Metallurgy, 2007, 23(5): 28?30.

[6] 曹來(lái)宗, 劉代俊, 高麗花, 劉長(zhǎng)虹, 沈 茜. 亞熔鹽法浸取釩的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 鋼鐵釩鈦, 2008, 29(2): 1?4.

CAO Lai-zong, LIU Dai-jun, GAO Li-hua, LIU Chang-hong,SHEN Qian. Experimental study on leaching vanadium by sub-molten salt method[J]. Iron Steel Vanadium Titanium, 2008,29(2): 1?4.

[7] ABDELKADER M, DAHER A, EL-KASHEF E. Novel decomposition method for zircon[J]. Journal of Alloys and Compounds, 2008, 460(1/2): 577?580.

[8] HIDETSUGU M. Extraction of silicon dioxide from waste colored glasses by alkali fusion using sodium hydroxide[J].Journal of the Ceramic Society of Japan, 2003, 111(1294):376?381.

[9] TSAI M T. Synthesis of nanocrystalline enstatite fiber via alkoxide sol-gel process[J]. Journal of the American Ceramic Society, 2005, 88(7): 1770?1772.

[10] WU Xiang-feng, HU Guo-sheng, WANG Biao-bing, YANG Yun-feng. Synthesis and characterization of superfine magnesium hydroxide with monodispersity[J]. Journal of Crystal Growth, 2008, 310: 457?461.

[11] 尤靜林, 蔣國(guó)昌, 徐匡迪. 二硅酸鈉晶體、玻璃及其熔體結(jié)構(gòu)的拉曼光譜研究[J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2000, 20(6): 797?799.

YOU Jing-lin, JIANG Guo-chang, XU Kuang-di. High temperature Raman spectroscopic study of the structure of sodium disilicate crystal, glass and its melt[J]. Spectroscopy and Spectral Analysis, 2000, 20(6): 797?799.

[12] ?RODA M, PALUSZKIEWICZ C. The structural role of alkaline earth ions in oxyfluoride aluminosilicate glasses-infrared spectroscopy[J]. Vibrational Spectroscopy, 2008, 48(2):246?250.

[13] 何則強(qiáng), 孫新陽(yáng), 熊利芝, 劉文萍, 陳 上, 吳顯明, 黃可龍.均勻沉淀法制備N(xiāo)iO超細(xì)粉末及其電化學(xué)性能[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2008, 18(z1): 301?305.

HE Ze-qiang, SUN Xin-yang, XIONG Li-zhi, LIU Wen-ping,CHEN Shang, WU Xian-ming, HUANG Ke-long. Preparation and electrochemical properties of superfine NiO powders by homogeneous precipitation method[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2008, 18(z1): 301?305.

[14] 蔣國(guó)昌, 尤靜林, 吳永全, 侯懷宇, 陳 輝. 硅酸鹽熔體微結(jié)構(gòu)單元的探討[J]. 地質(zhì)地球化學(xué), 2003, 31(4): 80?86.

JIANG Guo-chang, YOU Jing-lin, WU Yong-quan, HOU Huai-yu, CHEN Hui. A discussion on the micro-structural units of silicate melt[J]. Geology-geochemistry, 2003, 31(4): 80?86.

[15] KOLESOV B A, TANSKAYA J V. Raman spectra and cation distribution in the lattice of olivines[J]. Materials Research Bulletin, 1996, 31(8): 1035?1044.

[16] LIN Chung-cherng, CHEN Shin-fan, LIU Lin-gun. Anionic structure and elasticity of Na2O-MgO-SiO2glasses[J]. Journal of Non-Crystalline Solids, 2007, 353(4): 413?425.

[17] WALRAFEN G E, DOUGLAS R T W. Raman spectra from very concentrated aqueous NaOH and from wet and dry, solid,and anhydrous molten, LiOH, NaOH, and KOH[J]. J Chem Phys,2006, 124: 114504.