摘 要: 本文回顧酸堿理論的發(fā)展,系統(tǒng)地介紹了軟硬酸堿理論,并從五個(gè)方面介紹了HSAB原理在中學(xué)化學(xué)中應(yīng)用。
關(guān)鍵詞: 軟硬酸堿理論 中學(xué)化學(xué) 應(yīng)用
一、皮爾遜軟硬酸堿理論
人類對(duì)于酸堿的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了一個(gè)由淺入深、由表及里、不斷深入的過(guò)程,酸堿的概念在科學(xué)發(fā)展過(guò)程中不斷更新,其中主要的酸堿理論包括:阿倫尼烏斯電離理論、布朗斯特—?jiǎng)诶锼釅A質(zhì)子理論、路易斯酸堿電子理論,以及皮爾遜軟硬酸堿理論。
1923年,美國(guó)化學(xué)家路易斯(G.N.Lewis)提出酸堿電子理論,認(rèn)為,凡是可以接受電子對(duì)的物質(zhì)稱為酸,凡是可以給出電子對(duì)的物質(zhì)稱為堿,酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是形成配位鍵生成酸堿配合物的過(guò)程。電子理論擴(kuò)大了酸堿的范圍,被廣泛應(yīng)用于化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域,不過(guò)電子理論也存在不足之處,主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:一是它對(duì)確定酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱沒(méi)有一個(gè)系統(tǒng)的標(biāo)度,對(duì)酸堿的反應(yīng)方向難以判斷;二是它包括的范圍過(guò)于廣泛,使得酸堿的特征不明顯。
1963年美國(guó)化學(xué)家皮爾遜(R.G.Pearson)提出軟硬酸堿理論(Hard-Soft Acid-Base ),根據(jù)酸堿對(duì)外層電子吸引力的強(qiáng)弱,以及極化和變形性的大小,將路易斯酸堿分為三大類:硬、軟和交界酸堿(見(jiàn)下表1),并根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)提出“硬親硬、軟親軟、軟硬交界就不管”的原理,即HSAB原理。所謂“親”,表現(xiàn)在兩方面,一是生成的化合物的穩(wěn)定性;另一是反應(yīng)的速度。硬酸與硬堿,軟酸與軟堿能形成穩(wěn)定的化合物,且反應(yīng)速率較快,反之,形成的化合物較不穩(wěn)定,且反應(yīng)速率較慢。交界酸堿不論對(duì)象是軟還是硬都能起反應(yīng),且穩(wěn)定性差別不大,反應(yīng)速率適中。
二、軟硬酸堿理論的在中學(xué)化學(xué)中的應(yīng)用
軟硬酸堿理論雖然只是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)總結(jié),而不是定量描述,但是它可以對(duì)化學(xué)中許多現(xiàn)象進(jìn)行一定的解釋,且具有其他酸堿理論不可替代的優(yōu)越性。以下是軟硬酸堿理論在中學(xué)化學(xué)中的一些應(yīng)用。
1.解釋自然界中礦物的存在形式
堿金屬與堿土金屬元素常形成氧化物、氟化物或各類含氧酸巖礦物,如鋰輝石(LiAl(SiO))、芒硝(NaSO?10HO)、菱鎂礦(MgCO)、螢石(CaF)、重晶石(BaSO)等,這是因?yàn)閴A金屬與堿土金屬都是硬酸,而O、F、CO、SiO、SO都是硬堿,符合“硬親硬”的原理;IB族與IIB族元素常形成硫化物礦物,如黃銅礦(CuFeS)、閃鋅礦(ZnS)、朱砂(HgS),等等,在地球化學(xué)中Ⅰ族與Ⅱ族元素也被稱為親硫元素,主要是因?yàn)樗鼈兪擒浰?,而S是軟堿,符合“軟親軟”的緣故。
2.解釋化合物的溶解性
物質(zhì)的溶解是1Xpiadlnm16OFQv+Wi9dNg==溶質(zhì)和溶劑之間發(fā)生的酸堿反應(yīng)。水的酸堿性均較硬,易溶解硬酸與硬堿形成的化合物,而苯屬于軟堿溶劑更易溶解軟酸,如I。在水中,軟酸Ag與硬堿F形成的化合物易溶于水,而軟酸Ag與軟堿Br、I形成的化合物難溶于水,但像LiF那樣硬酸與硬堿結(jié)合的化合物也是難溶的,這是因?yàn)镕-與HO相比,F(xiàn)-屬于更硬的堿,優(yōu)先結(jié)合硬酸而排擠了HO。
3.判斷化合物的穩(wěn)定性
如不慎將汞灑落在地面上,應(yīng)盡量回收,并對(duì)回收不了的汞用硫粉覆蓋加以保護(hù)。常溫下,汞不與氧氣發(fā)生反應(yīng),汞與氧氣的反應(yīng)只有在大約350℃的溫度下才比較明顯,但是在大約400℃以上HgO卻又分解為單質(zhì)。汞與硫在常溫下卻很容易化合,且反應(yīng)速率較大,形成非常穩(wěn)定的HgS。這一現(xiàn)象無(wú)法用元素的非金屬性強(qiáng)弱或者氧化還原反應(yīng)的規(guī)律來(lái)解釋,而用軟硬酸堿理論來(lái)判斷就較為簡(jiǎn)單:汞是軟酸,氧是硬堿,而硫是軟堿,軟—軟更容易較快的結(jié)合行成穩(wěn)定的化合物。
4.幫助選擇合適的催化劑
傅—克烷基化反應(yīng)用鹵代烷直接烷化苯是很困難的,必須加入催化劑,最初使用AlCl,后經(jīng)證明,許多路易斯酸可以作為該反應(yīng)的催化劑,如BF、FeCl、SnCl等。此類反應(yīng)用HSAB原則解釋為:AlCl為硬酸,易與硬堿Cl結(jié)合形成AlCl離子,從而使烷基碳正離子R游離出來(lái),而軟酸R容易與軟堿苯核結(jié)合,從而完成芳烴的烷基化歷程。
5.解釋重金屬使蛋白質(zhì)變性
蛋白質(zhì)分子中含有大量的基團(tuán),如氨基酸中的羥基(—OH)和氨基(—NH),很多蛋白質(zhì)分子中還存在大量的巰基(—SH)。這些基團(tuán)既有屬于硬堿的又有屬于軟堿的,使得蛋白質(zhì)分子對(duì)重金屬離子普遍有很大的親和力,它們?nèi)菀捉Y(jié)合形成絡(luò)離子,絡(luò)離子的形成改變了蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性。
參考文獻(xiàn):
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