摘 要:目的:對蜘蛛香根中的化學(xué)成分進行研究。方法:采用硅膠柱色譜,羥丙基葡萄糖凝膠柱層析Sephadex LH-20及HPLC(高效液相色譜)等分離純化手段,從蜘蛛香(Valeriana jatamansi)根中分離出了17個化合物,通過理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)分析。結(jié)果:分別被鑒定為(3S,4R,5S,7S,8S,9S)-3,8-epoxy-7-hydroxy-4,8-dimethylper-hydrocyclopenta[c]pyran(1),(3S,4S,5S,7S,8S,9S)-3,8-ethoxy-7-hydroxy-4,8-dimethylperhydrocyclopenta[c]pyran(2),4-β-hydroxy-8-β-methoxy-10-methylene-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.03.7]decan(3),6-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-4-methyl-enehexahydrocyclopenta[c]pyran-1-(3H)-one(4),jatamansi A(5),jatamansi G(6),8-hydroxypinoresinol(7),2,5-di(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,4-dioxan(8),pinoresinol(9),(+)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-6-(3,4-dihydroxyphenyl)-2,7-dioxabi-cyclo[3,3,0]octane(10),pinoresinol monomethyl ether(11),prinsepoil(12),(-)-massoniresinol(13),cinnamolide(14),valeriananoid A(15),valeriananoid C(16)和volvatrate A(17)。結(jié)論:化合物3、4和17與化合物7~14為首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。
關(guān)鍵詞:蜘蛛香;化學(xué)成分;纈草屬
中圖分類號:R282.6 文獻標(biāo)識碼:A
文章編號:1007-2349(2011)06-0080-02
蜘蛛香(Valeriana jatamansi Jones)系敗醬科纈草屬植物,又稱馬蹄香,養(yǎng)血蓮,香草,臭藥等,分布于中國西南地區(qū)和印度等地,生長在海拔2500米以下的山頂草地,林間和溪邊。具有理氣止痛,清熱除濕等功效。用于脘腹脹痛,腹瀉,痢疾,風(fēng)濕痹痛[1~2]。數(shù)世紀(jì)以來,其同屬植物纈草在歐洲廣泛用于鎮(zhèn)靜催眠、抗病毒作用,在現(xiàn)代蜘蛛香已作為其重要替代物開始使用[3]。1997年,于德泉等從蜘蛛香中得到了3個新的倍半萜[4];2002~2003年,唐于平對蜘蛛香根及根莖進行了研究,從中分離得到5個新的環(huán)烯醚萜和2個新的黃酮[5~6];2005年,陳業(yè)高從蜘蛛香根中得到了1個新的環(huán)烯醚萜[7];近年來,張衛(wèi)東課題組對蜘蛛香全株進行了深入的研究,從中分離出26個新的環(huán)烯醚萜和1個新的木脂素[8~9]。筆者對蜘蛛香根的化學(xué)成分進行了研究,從中共分離了17個化合物。
1 實驗儀器和材料
1H-NMR和13C-NMR譜由Bruker AM-400及DRX-500型超導(dǎo)核磁共振儀測定,TMS作為內(nèi)標(biāo),δ為106,J為Hz;MS譜在VG Auto Spec-3000質(zhì)譜儀上測定;HPLC分析儀器為Agilent 1200型高效液相色譜儀,色譜柱為Agilent公司的ZORBAX SB-C18反相柱;反相填充材料RP-18為40~60 μm,Merk公司生產(chǎn);Sephadex LH-20為瑞典生產(chǎn);MCI為日本生產(chǎn)。柱色譜填料柱層析硅膠(200-300目、100-200目、80-100目),青島海洋化工廠生產(chǎn);層析用GF型和G型高效硅膠薄層板,青島海洋化工廠生產(chǎn)。蜘蛛香根,2008年6月購于昆明市菊花村藥材市場。
2 提取和分離
蜘蛛香根10 kg,經(jīng)干燥粉碎后用95%的乙醇水室溫浸泡3次,每次14 L,每次1 d,合并提取液,減壓蒸餾回收,靜置過夜,之后再分別用石油醚和乙酸乙酯萃取3次,減壓回收,得石油醚部分150 g和乙酸乙酯部分93 g。乙酸乙酯部分用硅膠柱層析,以氯仿-丙酮梯度(1:0-1:1)洗脫,合并后的洗脫液,分別反復(fù)柱層析分離純化得到化合物1(3.4 mg),2(4.5 mg),3(3.4 mg),4(12.5 mg),5(8 mg),6(3.6 mg),7(10.2 mg),8(18.3 mg),9(9.8 mg),10(18 mg),11(2 mg),12(4.1 mg),13(2 mg)。石油醚部分用硅膠柱層析,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫,合并洗脫液,分別反復(fù)柱層析分離純化得到化合物14(17 mg),15(2.7 mg),16(37 mg),17(6.5 mg)。
3 結(jié)果與結(jié)論
經(jīng)提取分離和結(jié)構(gòu)鑒定,從蜘蛛香中分離出的17個化合物,包括7個環(huán)烯醚萜,7個木脂素和3個倍半萜,分別為(3S,4R,5S,7S,8S,9S)-3,8-epoxy-7-hydr-oxy-4,8-dimethylperhydrocyclopenta[C]pyran(1)[9],(3S,4S,5S,7S,8S,9S)-3,8-ethoxy-7-hydroxy-4,8-dimethylperhydrocyclopenta[C]pyran(2)[9],4-β-hydroxy-8-β-methoxy-10-methylene-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.03.7]decan(3)[10],6-hydroxy-7-(hydroxylmethyl)-4-methyl-enehexahydrocyclopenta[C]pyran-1-(3H)-one(4)[11],jatamansi A(5)[9],jatamansi G(6)[9],8-hydroxypinoresinol(7)[12],2,5-di(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,4-dioxan(8)[13],pinoresinol(9)[14],(+)-2-(3,4-dimethoxyp-henyl)-6-(3,4-dihydroxyphenyl)-2,7-dioxabicyclo[3,3,0]octane(10)[15],pinoresinol monomethyl ether(11)[14],prinsepoil(12)[16],(-)-massoniresinol(13)[17],cinnamolide(14)[18],valeriananoid A(15)[4],valeriananoid C(16)[4]和volvatrate A(17)[19],結(jié)構(gòu)如圖1。其中,化合物3、4和17與化合物7~14均為首次在該植物中發(fā)現(xiàn)。
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