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中國(guó)擠塑聚苯乙烯泡沫塑料(XPS)行業(yè)HCFCs替代技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

2011-12-04 08:46王向東
中國(guó)塑料 2011年10期
關(guān)鍵詞:碳?xì)?/a>發(fā)泡劑熔體

王 勇,王向東,李 瑩

(1.環(huán)境保護(hù)部環(huán)境保護(hù)對(duì)外合作中心,北京100035;2.輕工業(yè)塑料加工應(yīng)用研究所,北京100048)

中國(guó)擠塑聚苯乙烯泡沫塑料(XPS)行業(yè)HCFCs替代技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

王 勇1,王向東2,李 瑩2

(1.環(huán)境保護(hù)部環(huán)境保護(hù)對(duì)外合作中心,北京100035;2.輕工業(yè)塑料加工應(yīng)用研究所,北京100048)

綜述了我國(guó)擠塑聚苯乙烯泡沫塑料(XPS)行業(yè)含氫氯氟烴(HCFCs)替代技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì);從原料、設(shè)備、發(fā)泡劑等幾個(gè)方面闡述了XPS泡沫行業(yè)進(jìn)行發(fā)泡劑HCFCs替換的技術(shù)難點(diǎn),并重點(diǎn)分析了替代產(chǎn)品的性能和市場(chǎng)狀況。最后,介紹了幾種較為成熟的HCFCs替代技術(shù)。

擠塑聚苯乙烯泡沫塑料;含氫氯氟烴;淘汰;原料;設(shè)備;物理發(fā)泡劑;熱導(dǎo)率

0 前言

中國(guó)XPS泡沫行業(yè)目前主要采用含氫氯氟烴(HCFCs)作為發(fā)泡劑,包括 HCFC-22、HCFC-142b以及HCFC-22和HCFC-142b的混合物。脂肪族的氯化物氯氟烴(CFCs)作為發(fā)泡劑用于泡沫塑料的制備可以追溯到20世紀(jì)30年代。1974年,Molina和Rowland發(fā)現(xiàn)了CFCs會(huì)對(duì)臭氧層進(jìn)行不可逆的破壞,CFCs非常穩(wěn)定可以在大氣中遷移,在太陽(yáng)的輻射下發(fā)生分解釋放出氯自由基,并引發(fā)破壞臭氧層的一系列連鎖反應(yīng),如式(1)和式(2)所示。一個(gè)氯原子在從平流層中完全消失之前可以進(jìn)行100000次這樣的反應(yīng)[1-3]。

為了表征物質(zhì)對(duì)臭氧層的破壞程度以及引起的全球氣候變暖效應(yīng),分別提出了臭氧消耗潛值(ODP)和全球溫室效應(yīng)影響指數(shù)(GWP),ODP以CFC-11作為標(biāo)準(zhǔn),其值為1,以二氧化碳為標(biāo)準(zhǔn),其值為1。

脂肪族氯化物中氟、氯和氫元素含量的變化而導(dǎo)致化學(xué)性質(zhì)變化的趨勢(shì)如圖1所示,氟、氯和氫元素含量不同,其環(huán)境的友好程度不同。氯或溴元素增多(向三角形左下角移動(dòng))會(huì)增加該發(fā)泡劑的ODP,氯元素增多也會(huì)使沸點(diǎn)升高。氟元素增多(向三角形右下角移動(dòng))會(huì)增加發(fā)泡劑的溫室效應(yīng),溫室效應(yīng)取決于紅外線吸收能力(碳氟屏障)和大氣壽命,氟元素增多也會(huì)導(dǎo)致毒性下降。氫元素增多(向三角形頂角移動(dòng))會(huì)增加發(fā)泡劑的可燃性,也會(huì)縮短在大氣中的壽命,壽命縮短對(duì)減少溫室效應(yīng)有好處。全部鹵化的脂肪烴的ODP值最大,如CFC。HCFCs的穩(wěn)定性低于CFCs,降低了其在大氣中的持久性,因此對(duì)臭氧層的破壞相對(duì)要小[4-6]。

圖1 F、Cl和H變化時(shí)發(fā)泡劑化學(xué)性質(zhì)的變化趨勢(shì)Fig.1 Chemical property of blowing agents changed with content of F,Cl and H

為了保護(hù)地球生態(tài)系統(tǒng),中國(guó)政府于1989年9月加入了《保護(hù)臭氧層的維也納公約》,并于1991年簽署了《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》。

2007年9月,第19次《蒙特利爾議定書》締約方大會(huì)通過了加速HCFCs生產(chǎn)與消費(fèi)淘汰調(diào)整案,中國(guó)作為第五條款國(guó)家,在2013年將凍結(jié)HCFCs生產(chǎn)和消費(fèi)量(2009和2010年的平均消費(fèi)量為基準(zhǔn)消費(fèi)量),2015年將消減基準(zhǔn)消費(fèi)量的10%,2020年消減35%,2025年消減67.5%,2030~2040年除少量維修外,全面停止生產(chǎn)和使用。國(guó)家將立法規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)和使用消耗臭氧層物質(zhì),違法生產(chǎn)和使用將受到法律制裁[7]。

1 HCFCs替代技術(shù)現(xiàn)狀

目前,絕大多數(shù)國(guó)內(nèi)XPS生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)充分認(rèn)識(shí)到HCFCs是對(duì)大氣臭氧層有破壞的溫室氣體,未來必將被禁止使用?;诖它c(diǎn)考慮,大部分XPS生產(chǎn)企業(yè)普遍關(guān)注HCFCs的替代技術(shù),但是對(duì)于國(guó)家政策、采用何種替代技術(shù)、該技術(shù)是否成熟可行、成本是否合理、是否需要改造或者重新購(gòu)置生產(chǎn)設(shè)備、新替代技術(shù)對(duì)于XPS性能的影響、能否達(dá)到現(xiàn)行國(guó)標(biāo)的要求、采用新技術(shù)后XPS的市場(chǎng)情況等諸多問題普遍存在疑慮和困惑。

由于目前國(guó)內(nèi)XPS行業(yè)形成了以價(jià)格為主導(dǎo)的市場(chǎng)格局,造成了XPS生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于使用HCFCs替代技術(shù)的出發(fā)點(diǎn)差別較大,現(xiàn)階段,相當(dāng)一部分企業(yè)尤其是一些小型私營(yíng)企業(yè)主要是出于成本方面的考慮。由于國(guó)內(nèi)XPS行業(yè)主要使用回收聚苯乙烯(PS)樹脂進(jìn)行生產(chǎn),而回收料來源不穩(wěn)定,品質(zhì)和價(jià)格差異較大,甚至有進(jìn)口垃圾的存在。因此,少數(shù)企業(yè)為了降低成本,使用品質(zhì)較差的PS回收料,使得整個(gè)行業(yè)處于價(jià)格的惡性競(jìng)爭(zhēng)。鑒于此,現(xiàn)階段這部分企業(yè)選擇替代品的出發(fā)點(diǎn)是替代價(jià)格越來越高的HCFCs發(fā)泡劑,以降低成本。而少數(shù)規(guī)模較大、社會(huì)責(zé)任感強(qiáng)、技術(shù)儲(chǔ)備較好的企業(yè)則非常支持HCFCs替代,這部分企業(yè)普遍認(rèn)為替代是全行業(yè)技術(shù)升級(jí)和換代的過程,也是行業(yè)面臨新發(fā)展的一個(gè)良機(jī),可以通過替換提升行業(yè)技術(shù)水平,提高行業(yè)門檻,提升企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,這部分企業(yè)認(rèn)為以自身的優(yōu)勢(shì)可以在實(shí)行技術(shù)替代之后符合國(guó)家政策與行業(yè)形勢(shì),率先占領(lǐng)市場(chǎng)[8-9]。

總體而言,國(guó)內(nèi)XPS生產(chǎn)企業(yè)多數(shù)都認(rèn)識(shí)和了解HCFCs必將被淘汰,只是對(duì)于替代技術(shù)的認(rèn)識(shí)和準(zhǔn)備程度存在差異。

國(guó)內(nèi)有許多XPS生產(chǎn)企業(yè)對(duì)HCFCs替代技術(shù)進(jìn)行了研發(fā),積極地采用了不同的替代品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。部分企業(yè)已經(jīng)開始使用替代品進(jìn)行XPS板材的生產(chǎn)。

進(jìn)行過替代技術(shù)研發(fā)的XPS生產(chǎn)企業(yè)普遍都嘗試過CO2或CO2組合發(fā)泡劑進(jìn)行XPS的擠出發(fā)泡生產(chǎn),但是實(shí)驗(yàn)效果均不理想,主要問題體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

(1)產(chǎn)品密度高

使用CO2生產(chǎn)出來的XPS板材的密度要高于使用HCFCs發(fā)泡的產(chǎn)品,導(dǎo)致產(chǎn)品的成本升高,與HCFCs技術(shù)相比并不理想。

(2)生產(chǎn)穩(wěn)定性不好

在使用CO2進(jìn)行XPS生產(chǎn)時(shí),由于系統(tǒng)工作壓力較高,生產(chǎn)連續(xù)性差,產(chǎn)品品質(zhì)極其不穩(wěn)定,成品率低。部分企業(yè)由于設(shè)備的問題無法實(shí)現(xiàn)CO2發(fā)泡劑的連續(xù)注入。

(3)產(chǎn)品熱導(dǎo)率高

由于CO2的熱導(dǎo)率要高于 HCFC-22和 HCFC-142b,因此單獨(dú)使用CO2生產(chǎn)的XPS板材熱導(dǎo)率普遍高于現(xiàn)有HCFCs生產(chǎn)的產(chǎn)品,熱導(dǎo)率普遍在0.033W/(m·K)以上,這一數(shù)值比現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)高。而CO2組合發(fā)泡劑(包括CO2與醇類、醚類、烷烴類、水等組合發(fā)泡劑)生產(chǎn)的XPS板材剛下線進(jìn)行檢測(cè)時(shí),熱導(dǎo)率可以達(dá)到0.026W/(m·K),放置1個(gè)月后熱導(dǎo)率上升到0.032W/(m·K),仍然不符合現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

(4)產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性和阻燃性能不佳

CO2/乙醇發(fā)泡的XPS板材,由于醇的沸點(diǎn)較高,很難在常溫下釋放出來,會(huì)大大影響XPS板材的尺寸穩(wěn)定性和阻燃性能。CO2/二甲醚發(fā)泡的XPS板材,產(chǎn)品下線后需在50~60℃下放置72h,再在室溫下放置1個(gè)月,二甲醚就可以完全釋放出來,阻燃性能可以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),但二甲醚易揮發(fā),生產(chǎn)過程中容易產(chǎn)生靜電,引發(fā)火災(zāi),安全防護(hù)工作非常重要。CO2/水發(fā)泡的XPS板材,由于水的沸點(diǎn)很高,會(huì)極大地影響產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性,而且水和阻燃劑六溴環(huán)十二烷會(huì)反應(yīng)釋放出強(qiáng)酸,腐蝕螺桿,進(jìn)而影響產(chǎn)品的阻燃性能。

(5)產(chǎn)品厚度有限

使用CO2生產(chǎn)的XPS板材的厚度有限,只能達(dá)到50~60mm,進(jìn)一步提升厚度,產(chǎn)品品質(zhì)會(huì)下降,出現(xiàn)泡孔破裂、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)塌陷、表面粗糙等問題。

但是CO2組合發(fā)泡劑生產(chǎn)的XPS板材的壓縮強(qiáng)度較高,泡孔小而密,應(yīng)用于鐵路、公路等領(lǐng)域有著無可比擬的優(yōu)勢(shì),其他發(fā)泡劑生產(chǎn)的板材應(yīng)用于此領(lǐng)域時(shí)彎曲強(qiáng)度和長(zhǎng)期蠕變性能很難滿足要求。

對(duì)于丁烷、戊烷等碳?xì)漕惏l(fā)泡劑,也有企業(yè)進(jìn)行過替代實(shí)驗(yàn),但是由于使用碳?xì)浒l(fā)泡劑在進(jìn)行生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用的過程中容易發(fā)生安全事故,需要進(jìn)行防火防爆改造,企業(yè)普遍存在較大顧慮,不敢輕易使用,盡管使用碳?xì)浒l(fā)泡劑生產(chǎn)的XPS板材的品質(zhì)可以滿足現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。

此外,一些小規(guī)模的XPS私營(yíng)企業(yè)普遍使用發(fā)泡水部分取代 HCFC-22或者 HCFC-142b,其主要目的是為了降低成本,但是這樣一來對(duì)板材的性能帶來顯著影響,主要體現(xiàn)在:板子的尺寸穩(wěn)定性非常差,長(zhǎng)度方向上的收縮現(xiàn)象嚴(yán)重;板材的厚度超過60mm后成型加工比較困難。

總體來講,國(guó)內(nèi)大多數(shù)XPS生產(chǎn)企業(yè)充分認(rèn)識(shí)到利用CO2或者以CO2為主的組合發(fā)泡劑進(jìn)行XPS板材的生產(chǎn)加工是HCFCs替代的發(fā)展趨勢(shì),但是需要從成本、技術(shù)和市場(chǎng)多個(gè)方面評(píng)估替代技術(shù)的適用性,新的替代技術(shù)一定要適應(yīng)中國(guó)XPS行業(yè)發(fā)展的現(xiàn)狀。同時(shí),大部分行業(yè)人士認(rèn)為,現(xiàn)行XPS國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)不能適應(yīng)當(dāng)前的發(fā)展形勢(shì),應(yīng)予以修訂,但是新標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該充分考慮到新的替代技術(shù)存在的缺陷,否則將不利于XPS行業(yè)的發(fā)展。

XPS設(shè)備制造企業(yè)對(duì)HCFCs的替代十分關(guān)注,并且進(jìn)行了許多嘗試,主要集中在研制新型發(fā)泡體系下的成型裝備方面,涉及到擠出發(fā)泡成型機(jī)組的主機(jī)、輔機(jī)以及發(fā)泡劑的注入和計(jì)量系統(tǒng)。在使用CO2及CO2組合發(fā)泡劑方面,研發(fā)的主要方向是生產(chǎn)線的設(shè)計(jì)、如何提高擠出機(jī)組的工作壓力、混合效果以及生產(chǎn)的穩(wěn)定性,重點(diǎn)在研發(fā)使用第一階雙螺桿擠出機(jī)串聯(lián)第二階單螺桿擠出機(jī)作為XPS板材的生產(chǎn)機(jī)組、實(shí)現(xiàn)液態(tài)CO2的輸送、高壓注入和精確計(jì)量。對(duì)于使用碳?xì)漕惏l(fā)泡劑,設(shè)備企業(yè)已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)防火防爆的技術(shù)改造。設(shè)備制造企業(yè)普遍認(rèn)為,XPS板材的HCFCs替代需要從設(shè)備、原料和工藝三方面綜合考慮,才能有所突破。

2 HCFCs替代的難點(diǎn)

總體而言,目前中國(guó)XPS行業(yè)已經(jīng)充分認(rèn)識(shí)到HCFCs替代的必要性,但是結(jié)合行業(yè)發(fā)展實(shí)際情況,原料、裝備、替代技術(shù)的成熟程度、成本和市場(chǎng)等幾個(gè)方面依然面臨眾多困難。

2.1 原料的問題

目前行業(yè)內(nèi)采用的PS回收料的品質(zhì)不均,由于進(jìn)口垃圾在市場(chǎng)上越來越多,導(dǎo)致回收料的成分更難以判別。以當(dāng)前的HCFC-22/142b體系對(duì)PS回收料的適應(yīng)性尚需完善,因此可以預(yù)計(jì),采用新的發(fā)泡體系將面臨更多的問題。

同時(shí),采用新的發(fā)泡裝備,如雙螺桿串聯(lián)單螺桿發(fā)泡機(jī)組,對(duì)PS回收料的品質(zhì)亦有所要求。因此,如何改進(jìn)PS回收料的性能是替代所面臨的一個(gè)主要困難。解決的主要辦法是降低回收料的比例,提高配方中全新PS原料的含量;或者是通過對(duì)PS回收料進(jìn)行改性,增強(qiáng)其熔體強(qiáng)度,使其更好地適應(yīng)新的發(fā)泡體系。相比之下,對(duì)PS回收料進(jìn)行改性的辦法對(duì)生產(chǎn)的成本增加更易于被XPS生產(chǎn)企業(yè)所接受。

聚合物自身的熔體強(qiáng)度是支撐泡孔生長(zhǎng)、防止泡孔聚集和破裂以及保證泡孔結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的最主要因素。這里所提及的熔體強(qiáng)度具體是指樹脂熔體的拉伸黏度和熔體彈性。

造成PS回收料熔體強(qiáng)度下降的主要原因是在多次回收使用過程中,PS的分子鏈發(fā)生斷裂,相對(duì)分子質(zhì)量降低,直接導(dǎo)致其熔體強(qiáng)度降低。目前,可用于提高熔體強(qiáng)度的主要措施有以下幾點(diǎn):

(1)提高回收料的相對(duì)分子質(zhì)量,可以通過加入擴(kuò)鏈劑的方法來實(shí)現(xiàn);

(2)拓寬回收料的相對(duì)分子質(zhì)量分布,最好能夠產(chǎn)生雙峰分布;

(3)通過物理交聯(lián)或者化學(xué)交聯(lián)的方法使分子鏈產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu);

(4)接枝長(zhǎng)鏈,使分子鏈產(chǎn)生支化結(jié)構(gòu);

(5)添加無機(jī)填料,如納米蒙脫土、滑石粉等;

(6)共混改性,引入其他高熔體強(qiáng)度的聚合物組分;

(7)降低熔體溫度,可以有效地提高氣泡生長(zhǎng)時(shí)聚合物的熔體強(qiáng)度。

只有解決了原料的問題,使其適應(yīng)新的替代技術(shù)和加工設(shè)備,才能使XPS行業(yè)HCFCs的替代更加行之有效。而對(duì)于選擇何種方法對(duì)PS回收料進(jìn)行改性以提高其熔體強(qiáng)度,仍然需要加以驗(yàn)證。

2.2 設(shè)備改造或更換

對(duì)于XPS生產(chǎn)企業(yè)來說,在實(shí)行替代技術(shù)過程中,對(duì)現(xiàn)有設(shè)備進(jìn)行改造或者是將現(xiàn)有設(shè)備更換為全新的加工設(shè)備。二者的意義和可行性差別很大,最主要的問題是設(shè)備成本方面。購(gòu)置全新的XPS生產(chǎn)設(shè)備往往要比改造目前現(xiàn)有設(shè)備的成本高出很多,多數(shù)企業(yè)難以接受。

如果進(jìn)行設(shè)備更換,問題則主要集中在選用進(jìn)口設(shè)備還是國(guó)產(chǎn)設(shè)備方面。進(jìn)口設(shè)備的整體性能更高,但是由于國(guó)外生產(chǎn)XPS板材時(shí)不存在PS回收料的問題,因此進(jìn)口設(shè)備對(duì)于原料的品質(zhì)和性能有較高的選擇性。如果按照國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的原料供應(yīng)狀況,往往不能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的生產(chǎn),產(chǎn)品品質(zhì)會(huì)出現(xiàn)下降,甚至對(duì)設(shè)備造成較大的損傷。而且進(jìn)口設(shè)備的價(jià)格往往是國(guó)產(chǎn)設(shè)備的10倍左右。目前國(guó)產(chǎn)設(shè)備還停留在較低的水平上,但是也有許多設(shè)備生產(chǎn)商進(jìn)行了大量研發(fā)工作,以期提高其技術(shù)裝備水平和整體生產(chǎn)線的質(zhì)量,有少數(shù)幾條使用新型HCFCs替代技術(shù)的國(guó)產(chǎn)XPS生產(chǎn)線已經(jīng)投入實(shí)際生產(chǎn)中。

如果選擇對(duì)現(xiàn)有XPS生產(chǎn)線進(jìn)行改造,成本則會(huì)大大減少。但是改造核心部件之后,設(shè)備的整體性能、各部分之間運(yùn)轉(zhuǎn)的協(xié)調(diào)性還有待商榷。

2.3 替代設(shè)備的成熟度

對(duì)于新的發(fā)泡體系和新的XPS生產(chǎn)設(shè)備,其成熟程度也是需要考慮的一個(gè)重點(diǎn)。設(shè)備的成熟度直接關(guān)系到新技術(shù)的可行性,使用成熟可靠、生產(chǎn)穩(wěn)定性好、產(chǎn)能大的設(shè)備是XPS生產(chǎn)企業(yè)的首選。

目前有關(guān)成熟度的焦點(diǎn)主要集中在選用雙螺桿串聯(lián)單螺桿擠出發(fā)泡機(jī)組還是單螺桿串聯(lián)單螺桿擠出發(fā)泡機(jī)組。當(dāng)前XPS行業(yè)中主要采用單螺桿串聯(lián)單螺桿擠出發(fā)泡機(jī)組,其價(jià)格較低,操作簡(jiǎn)便,然而雙螺桿串聯(lián)單螺桿擠出發(fā)泡機(jī)組由于具有如下優(yōu)勢(shì)而成為替代設(shè)備的優(yōu)先選擇:

(1)喂料量更大更穩(wěn)定;

(2)雙軸驅(qū)動(dòng)的配置更有利于操作;

(3)混合效果更好;

(4)生產(chǎn)效率更快,即使是添加發(fā)泡劑以后;

(5)冷卻效果及控溫更精確;

(6)熔體溫度更加均一;

(7)在注氣口之前的動(dòng)態(tài)密封效果更加緊密且穩(wěn)定。

但是,使用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行發(fā)泡也有不足之處。例如價(jià)格高、螺桿芯軸上的扭矩負(fù)荷有限、不能夠使用粒徑大于螺槽深度的粒料進(jìn)行喂料。而很大一部分的成本將來自于清除機(jī)器中的腐蝕、磨損和黏附。

雙螺桿擠出機(jī)由于是饑餓式喂料,難以保持較高壓力,因此如何防止發(fā)泡劑注入后不發(fā)生泄露并保持較高的系統(tǒng)壓力對(duì)螺桿和機(jī)筒的設(shè)計(jì)提出了較高的要求。

熱交換同樣是一個(gè)很大的問題,這會(huì)影響軸向扭矩的要求。當(dāng)氣體注入并溶解在熔體中,黏度會(huì)急劇下降,因此就需要將熔體冷卻到更低且均一的溫度以滿足發(fā)泡的需要,要滿足此時(shí)的熱交換以及螺桿運(yùn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的摩擦熱量就需要考慮到螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿構(gòu)型以及機(jī)筒的設(shè)計(jì),最好是在軸向扭矩被全部消耗之前完成冷卻過程。

2.4 發(fā)泡劑的注入和計(jì)量

發(fā)泡劑的用量對(duì)于XPS的擠出發(fā)泡生產(chǎn)很關(guān)鍵,發(fā)泡劑的用量偏低,則產(chǎn)品的密度較高;發(fā)泡劑的用量偏高,則擠出發(fā)泡過程中會(huì)出現(xiàn)爆泡和破裂現(xiàn)象,影響產(chǎn)品的表面質(zhì)量和性能。因此,如何將發(fā)泡劑定量、定壓輸入擠出機(jī)筒中是一個(gè)非常關(guān)鍵的問題。

除氮?dú)馔?,物理發(fā)泡劑包括HCFCs和CO2通常被壓縮為液體注入擠出機(jī)中。發(fā)泡劑的計(jì)量很重要,無論采用何種發(fā)泡劑,都需要進(jìn)行精確的計(jì)量來保證恒定的發(fā)泡劑注入量,以獲得結(jié)構(gòu)均勻的XPS板材。

柱塞泵和隔膜泵均可以用于輸送和計(jì)量液態(tài)發(fā)泡劑。由于進(jìn)入柱塞泵和隔膜泵之前需要壓縮成液態(tài),而每一種發(fā)泡劑的物理特性不同,因此增壓和保壓的方式不同。柱塞泵普遍用于一般壓力流體的輸送時(shí)不易發(fā)生泄漏現(xiàn)象,而在輸送高壓流體時(shí)則容易出現(xiàn)泄漏現(xiàn)象。隔膜泵可以用于高壓、低流量流體的輸送,不易發(fā)生泄露現(xiàn)象。

目前,XPS行業(yè)使用 HCFC-22或 HCFC-142b作為發(fā)泡劑時(shí),普遍使用柱塞泵將儲(chǔ)罐內(nèi)的液態(tài)發(fā)泡劑增壓之后注入擠出機(jī)中,輸出壓力維持在10~15MPa之間,輸送管路無需進(jìn)行過多的處理。而采用CO2作為發(fā)泡劑時(shí),由于供應(yīng)商提供的液態(tài)CO2為-20℃、2MPa左右,需要對(duì)管路、泵、閥門等進(jìn)行絕熱處理,因此,通常采用在管路系統(tǒng)中增加二級(jí)緩沖罐的辦法,維持二級(jí)CO2儲(chǔ)罐的壓力在6MPa左右,輸送溫度接近環(huán)境溫度。由于輸出壓力高達(dá)20~25MPa,采用CO2作為發(fā)泡劑時(shí),最好使用隔膜泵以防止泄漏發(fā)生。但由于隔膜泵成本過高,大多數(shù)廠家仍然選擇柱塞泵作為發(fā)泡劑的注入設(shè)備。

無論采用柱塞泵還是隔膜泵,發(fā)泡劑注入和計(jì)量系統(tǒng)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)一是保證輸入壓力要高于注入口的機(jī)筒壓力;二是輸入流量要不受擠出機(jī)機(jī)筒背壓的波動(dòng)影響以維持輸入量的恒定。

2.5 防火防爆問題

采用新的替代技術(shù)進(jìn)行XPS板材生產(chǎn)時(shí),尤其是碳?xì)浼夹g(shù),必須安裝新的防火、防爆、通風(fēng)的安全設(shè)施,使用更為嚴(yán)格的操作規(guī)程。在安裝防火防爆安全設(shè)施時(shí),需要對(duì)生產(chǎn)車間、儲(chǔ)存庫(kù)房、泵房、發(fā)泡劑輸送管路、產(chǎn)品堆放區(qū)、送排風(fēng)設(shè)備等進(jìn)行升級(jí)改造。

然而,大多數(shù)XPS生產(chǎn)企業(yè)并不具備原地防火防爆改造的條件,因此,即使碳?xì)涮娲夹g(shù)相對(duì)成熟,有多少企業(yè)愿意采用或者敢于采用有待市場(chǎng)的檢驗(yàn)。

2.6 替代產(chǎn)品的性能及市場(chǎng)

由于替代品的物理特性不同,造成成型工藝存在一定的差異,導(dǎo)致使用一些新的替代技術(shù)之后無法生產(chǎn)更厚的產(chǎn)品。同時(shí),由于發(fā)泡劑的熱導(dǎo)率和燃燒特性不同,也使得采用新替代品之后的XPS板材的熱導(dǎo)率和阻燃等級(jí)發(fā)生一些變化,尤其是阻燃問題,國(guó)家消防部門對(duì)建材的阻燃標(biāo)準(zhǔn)要求正在提高,而一些替代技術(shù)如碳?xì)浼夹g(shù)會(huì)導(dǎo)致XPS板材阻燃性能下降,將不利于廣泛使用。

XPS生產(chǎn)企業(yè)的主要關(guān)注點(diǎn)就是替代技術(shù)的成本問題,包括設(shè)備更換或改造的成本、運(yùn)營(yíng)成本、原料成本等。XPS生產(chǎn)企業(yè)普遍反映,這些因素引起的成本增加量不能過高,合理的增加范圍應(yīng)當(dāng)在10%~15%之間。

目前,新的替代技術(shù)在環(huán)保方面達(dá)到了要求,但是存在密度較高、成型收縮率較大、尺寸穩(wěn)定性不好的問題,與現(xiàn)有產(chǎn)品存在一定的差異。因此,市場(chǎng)對(duì)新產(chǎn)品的認(rèn)可程度會(huì)直接影響產(chǎn)品的銷售狀況。

由于使用替代技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品在某些性能指標(biāo)上會(huì)與現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生沖突,XPS生產(chǎn)企業(yè)對(duì)此也比較關(guān)注。多數(shù)企業(yè)認(rèn)為應(yīng)該出臺(tái)新的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),以適應(yīng)新的替代技術(shù),促使生產(chǎn)企業(yè)從價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)轉(zhuǎn)移到注重提升產(chǎn)品品質(zhì)上,推動(dòng)XPS行業(yè)的健康發(fā)展。

3 幾種較成熟的替代技術(shù)

由前述可知,國(guó)外XPS行業(yè)已成功進(jìn)行HCFCs替代,擁有成功的經(jīng)驗(yàn)和成熟的技術(shù),如歐洲以CO2技術(shù)為主、美國(guó)以HFCs技術(shù)為主、日本以碳?xì)浼夹g(shù)為主。然而中國(guó)XPS行業(yè)的特點(diǎn)決定了HCFCs替代必須立足自身國(guó)情,選擇適合自身特點(diǎn)的替代技術(shù),即必須面對(duì)當(dāng)前乃至今后很長(zhǎng)一段時(shí)間使用PS回收料的現(xiàn)實(shí),此外,替代的成本和替代后產(chǎn)品的市場(chǎng)也是非常關(guān)鍵的影響因素。

從技術(shù)角度而言,HCFCs的替代涉及到對(duì)原料、設(shè)備和工藝以及產(chǎn)品性能幾個(gè)方面的綜合評(píng)估。

HFCs技術(shù)和碳?xì)浼夹g(shù)對(duì)于PS回收料的適應(yīng)能力要優(yōu)于CO2技術(shù),在產(chǎn)品的厚度方面也與HCFCs生產(chǎn)的產(chǎn)品厚度相當(dāng)。然而,HFCs屬于溫室氣體,存在二次替代風(fēng)險(xiǎn),價(jià)格較高,比較常用的HFC-152a又存在易燃的缺點(diǎn),需要進(jìn)行設(shè)備和生產(chǎn)的防火防爆改造。因此,盡管對(duì)PS回收料的適應(yīng)能力強(qiáng),發(fā)泡劑的物理特性也非常接近 HCFC-22和 HCFC-142b,但是單獨(dú)采用HFCs替代對(duì)中國(guó)而言依然不是一個(gè)好的選擇方案。

碳?xì)浼夹g(shù)在日本比較成熟,在中國(guó)的其他泡沫塑料行業(yè)也得到了一定程度的應(yīng)用,然而,碳?xì)浼夹g(shù)對(duì)于防火防爆的要求非常嚴(yán)格,設(shè)備投入和運(yùn)營(yíng)成本很高,中國(guó)當(dāng)前的大部分XPS企業(yè)為小型的私營(yíng)企業(yè),技術(shù)水平和管理水平落后,嚴(yán)重缺乏防火防爆的安全常識(shí);同時(shí)中國(guó)消防管理部門對(duì)于生產(chǎn)安全的要求和對(duì)建筑材料的阻燃要求越來越高,這些因素決定了碳?xì)浼夹g(shù)在短期內(nèi)并不會(huì)被眾多XPS中小型企業(yè)所采用,也可以認(rèn)為碳?xì)浼夹g(shù)并不是一個(gè)可以被廣泛接受的HCFCs替代方案。然而,由于HCFCs的替換是一個(gè)技術(shù)升級(jí)的過程,也是一個(gè)行業(yè)整合的過程。因此,對(duì)一些技術(shù)和資金雄厚、規(guī)模大、管理嚴(yán)格的大型XPS生產(chǎn)企業(yè)而言,在妥善處理好安全問題的前提下,選用碳?xì)浼夹g(shù)替代HCFCs依然不失為一種長(zhǎng)期的解決方案。

就歐洲國(guó)家所廣泛采用的CO2技術(shù)而言,首先其ODP值為0、GWP值為1,對(duì)環(huán)境的影響最?。黄浯?,CO2具有化學(xué)惰性,不燃,生產(chǎn)和使用相對(duì)安全,價(jià)格低廉,企業(yè)的運(yùn)營(yíng)成本低,上述三點(diǎn)決定了CO2技術(shù)將在中國(guó)XPS行業(yè)替代HCFCs的過程中發(fā)揮重要作用,目前XPS生產(chǎn)企業(yè)和設(shè)備企業(yè)紛紛在此方面投入研發(fā)即是一個(gè)很好的佐證。

當(dāng)前階段,選用CO2技術(shù)進(jìn)行HCFCs的替代,對(duì)于中國(guó)XPS行業(yè)必須面對(duì)采用PS回收料進(jìn)行生產(chǎn)的現(xiàn)實(shí)狀況,這就帶來了兩個(gè)問題:(1)采用CO2技術(shù)的設(shè)備對(duì)回收料的適應(yīng)能力如何?(2)使用回收料的情況下,采用CO2技術(shù)生產(chǎn)的XPS板材在厚度、阻燃和隔熱方面能否接近或者達(dá)到當(dāng)前HCFCs的水平?從目前行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀看,這兩個(gè)方面均存在問題。因此,可以認(rèn)為中國(guó)XPS行業(yè)采用CO2技術(shù)進(jìn)行HCFCs的替代在當(dāng)前階段并不十分成熟,CO2技術(shù)依然需要在以下方面進(jìn)行持續(xù)改進(jìn):(1)控制回收料品質(zhì);(2)逐漸加大回收料使用比例;(3)通過添加改性劑改善回收料的性能;(4)改良設(shè)備。但是,從HCFCs替代的時(shí)間性和緊迫性,從保護(hù)環(huán)境、安全經(jīng)濟(jì)和促進(jìn)XPS行業(yè)健康發(fā)展的持久性而言,中國(guó)XPS行業(yè)選用CO2技術(shù)進(jìn)行HCFCs的替代是一種優(yōu)良的選擇,是一個(gè)長(zhǎng)期的解決方案。

因此,對(duì)于目前中國(guó)XPS行業(yè)的HCFCs替代,CO2和碳?xì)浠衔锸莾蓚€(gè)優(yōu)良的選擇,其中CO2替代技術(shù)是首選的替代技術(shù),盡管二者對(duì)于目前行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀而言均具有局限性,但是可視為長(zhǎng)期解決方案。

4 結(jié)語(yǔ)

中國(guó)XPS行業(yè)的HCFCs替代必將是一個(gè)長(zhǎng)期的技術(shù)升級(jí)過程,升級(jí)的過程也必將帶來全行業(yè)發(fā)展格局的轉(zhuǎn)變和發(fā)展觀念的轉(zhuǎn)變,從當(dāng)前過分注重成本、忽視產(chǎn)品品質(zhì)轉(zhuǎn)變到注重產(chǎn)品品質(zhì)、注重環(huán)境保護(hù)上。

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Situation and Developing Trend of HCFCs Phase-out of XPS Foam Sector in China

WANG Yong1,WANG Xiangdong2,LI Ying2
(1.Foreign Economic Cooperation Office,Ministry of Environmental Protection of the People′s Republic of China,Beijing 100035,China;2.Institute of Plastics Processing and Application of Light Industry,Beijing 100048,China)

The situation and developing trends of HCFCs phase-out of extruded polystyrene foam(XPS)sector in China was reviewed.Technologies of HCFCs phase-out in materials,equipment,and blowing agents were discussed.The properties and market situation of alternative products were analyzed.Finally,the alternative technologies of HCFCs were introduced.

extruded polystyrene foam;hydrochlorofluorocarbon;phase-out;material;equipment;physical foaming agent;thermal conductivity

TQ325.2

A

1001-9278(2011)10-0001-06

2011-09-10

聯(lián)系人,wang.yong@m(xù)epfeco.org.cn

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