焦 楊,韓大明
(東北林業(yè)大學(xué)交通學(xué)院,黑龍江哈爾濱 150040)
近年來,隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和汽車保有量的高速增加,石油短缺問題日益突出。柴油作驅(qū)動(dòng)汽車行駛的主要燃料之一,常有供不應(yīng)求的局面出現(xiàn)。隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,全球原油資源日趨枯竭,而且柴油機(jī)尾氣中碳煙、NOX及其他有害氣體含量很高,排放污染嚴(yán)重,損害人體身體健康。燃料甲醇作為一種可再生清潔燃料成為汽車代用燃料的熱點(diǎn)之一,其中甲醇可由煤碳、石油和天然氣中提取,其中一半來自天然氣。由于甲醇含氧量高,甲醇柴油混合燃料的燃燒可以降低碳煙和CO的排放。但是甲醇與柴油的物化性質(zhì)相差很大,互溶困難。所以必需選用合適的助溶劑,來保證甲醇柴油混合燃料性質(zhì)穩(wěn)定且不分層。
甲醇柴油的研究在一些國家受到廣泛的重視,但我國對(duì)甲醇柴油的物化性質(zhì)方面的研究極少,只對(duì)其燃燒及排放性能進(jìn)行了初步的研究和試驗(yàn)。甲醇柴油混合燃料必需加入添加劑來改善本身體系的物性,來完善由于甲醇和柴油的十六烷值、粘度和閃點(diǎn)等性質(zhì)差別較大引發(fā)的一系列問題,因此對(duì)甲醇柴油物性的研究可為其推廣應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
原料由0#柴油、天津市富宇精細(xì)化工有限公司提供的分析純和東北林業(yè)大學(xué)交通學(xué)院研發(fā)中心研制并提供的助溶劑組成。甲醇在混合燃料中的體積含量分別取0%,10%和20%,配置 M10和M20(符號(hào)M后面的數(shù)字表示甲醇在混合燃料中的體積百分比)。
使用密度計(jì)對(duì)普通柴油和甲醇柴油的密度進(jìn)行測量。遵循GB/T265試驗(yàn)方法,采用GB265型石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測定儀進(jìn)行混合燃料粘溫特性試驗(yàn)。蒸餾特性試驗(yàn)按照GB/T6536試驗(yàn)方法運(yùn)用蒸餾儀進(jìn)行。
密度是與體積熱值直接相關(guān)的物性數(shù)據(jù),燃油的大部分物化性質(zhì)都與密度存在著某種內(nèi)在關(guān)系。柴油是復(fù)雜的烴類混合物,碳原子數(shù)約為10-22,碳原子多 輸出功率大 產(chǎn)生碳煙微粒的可能性就大。
表1 不同甲醇含量的甲醇柴油實(shí)測密度 (20℃)/g·cm-3Tab.1 Measured density of methanol-diesel fuel with different methanol content(20℃)/g·cm-3
表1是燃油密度在不同甲醇體積百分含量時(shí)的數(shù)值,測試溫度是20℃。由于甲醇的密度較小,因此混合燃料的密度會(huì)隨著甲醇加入量的增大而減小。又因?yàn)橹軇┑拿芏容^大,大約為0.95左右,可以防止混合燃料密度的降低,由表1可見混合燃料的密度大于燃油密度。
混合燃料的密度隨各組成部分變化的擬合公式:
式中:ρ為溫度20℃時(shí)混合燃油的密度,ρ1表示20℃時(shí)柴油的密度,ρ2表示20℃時(shí)甲醇的密度,ρ3表示20℃時(shí)助溶劑的密度,C1是甲醇的體積含量,C2是助溶劑的體積含量。此式可以計(jì)算出在20℃時(shí)的任何百分比含量的柴油甲醇柴油混合燃料的密度值,通過實(shí)驗(yàn)也可以測得混合燃料的密度,M10和 M20分別為 0.8693g/cm3、0.8627g/cm3。計(jì)算值與測量值之問的誤差≤0.3%。
粘度是燃料油最主要的性能指標(biāo)之一,它是對(duì)流動(dòng)性阻抗能力的度量,它的大小表示燃料油的易流性、易泵送性和易霧化性能的好壞。燃料的粘溫曲線 (粘度隨溫度的變化關(guān)系)是燃料、特別是代用燃料重要的品質(zhì)特征[1]。在20~100℃溫度范圍內(nèi),以0號(hào)柴油為基礎(chǔ)油,對(duì)M0、M10、M20混合燃料進(jìn)行溫粘特性試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
由試驗(yàn)結(jié)果可知,運(yùn)動(dòng)粘度的變化較密度明顯。隨著溫度升高 (約100℃),不同比例混合燃料的粘度均逐漸降低直至和0號(hào)柴油的粘溫曲線基本重合,并且隨著甲醇摻混比例的增大,混合燃料的粘度逐漸降低。這是因?yàn)椴裼偷姆悬c(diǎn)為175~360℃,而甲醇的沸點(diǎn)僅為為64.5℃,相差極大。試驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)混合燃料的溫度升高達(dá)到甲醇的沸點(diǎn)64.5℃時(shí),甲醇先由甲醇柴油混合燃料中蒸發(fā)出來;當(dāng)混合燃料的溫度繼續(xù)升高達(dá)到到80℃時(shí),甲醇已大部分從甲醇柴油混合燃料中蒸發(fā)出來;當(dāng)溫度升高超過80℃以后,M0、M10、M20的粘溫曲線基本重合保持一致。
圖1 混合燃料的溫粘特性Fig.1 Viscosity characteristics of the mixed fuel
表2 燃料在不同溫度下的粘度Tab.2 Viscosity of the blends in different temperatures
由表2可見,混合燃料的運(yùn)動(dòng)粘度變化較大,但仍符合0號(hào)柴油運(yùn)動(dòng)粘度的國家標(biāo)準(zhǔn),對(duì)使用性能的影響很小。
十六烷值是表示柴油發(fā)火性能的指標(biāo),代表柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中發(fā)火性能的一個(gè)約定量值。混合燃料的十六烷值將根據(jù)甲醇的摻混比例來確定,因?yàn)榧状既剂系氖橹递^低僅為3。燃料的十六烷值應(yīng)該在一個(gè)合適的范圍內(nèi),十六烷值過高,則柴油機(jī)排氣冒黑煙,經(jīng)濟(jì)性下降;如果過低,則起動(dòng)困難,運(yùn)轉(zhuǎn)粗暴。一般柴油機(jī)燃油的十六烷值在40~60范圍之內(nèi)。甲醇柴油混合燃料的十六烷值隨甲醇體積百分含量的變化如圖2所示。
由圖2可見,隨著甲醇摻混比例的增加,甲醇柴油混合燃料的十六烷值逐漸下降。因而為改善混合燃料的十六烷值過低的問題,提高甲醇柴油混合燃料的發(fā)火性能,適當(dāng)添加著火促進(jìn)劑是有必要的。
圖2 混合燃料十六烷值隨甲醇體積含量的變化關(guān)系Fig.2 Cetane of the blends with the methanol volume content
餾程是評(píng)定液體燃料蒸發(fā)性的最重要的質(zhì)量指標(biāo)。它既能說明液體燃料的沸點(diǎn)范圍,又能判斷油品組成中輕重組分的大體含量,對(duì)生產(chǎn)、使用、貯存等各方面都有著重要的意義。本文以0號(hào)柴油為基礎(chǔ)油,用M0、M10、M20混合燃料進(jìn)行蒸餾特性試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
圖3 燃料的蒸餾特性Fig.3 Distillation characteristics of the fuel
由圖3可以看出,隨著溫度的升高,混合燃料的餾出率不斷的增加。并且混合燃料中甲醇摻混比例越大,相同餾出率所對(duì)應(yīng)的餾出溫度越低。由試驗(yàn)結(jié)果可知,在40%餾出率以下,混合燃料與基礎(chǔ)油餾出曲線相差很大,隨著餾出率的增大,混合燃料與基礎(chǔ)油的蒸餾曲線逐漸接近,最終基本重合到相同的終餾點(diǎn)。通過燃料的蒸餾特性試驗(yàn)得知,不同餾出率所對(duì)應(yīng)的混合燃料的餾出溫度始終低于基礎(chǔ)油的餾出溫度,且混合燃料中摻混甲醇比例越高,相對(duì)餾出溫度越低。甲醇柴油混合燃料餾程范圍符合國家標(biāo)準(zhǔn)。
甲醇對(duì)金屬材料具有腐蝕性,因此本文進(jìn)行了混合燃料銅帶腐蝕試驗(yàn)。試驗(yàn)按照《石油工業(yè)新技術(shù)及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范手冊(cè)-油氣分析測試化驗(yàn)新技術(shù)及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范》中的測試方法。即在規(guī)定條件和試驗(yàn)流程下,觀察燃料使銅片所產(chǎn)生的顏色變化來判斷試驗(yàn)燃料的腐蝕性[2]。不同甲醇體積含量混合燃料的試驗(yàn)結(jié)果見表4。
表4 混合燃料銅帶腐蝕試驗(yàn)結(jié)果Tab.4 Experiment results of blends of copper with corrosion
將試驗(yàn)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)的腐蝕級(jí)別進(jìn)行對(duì)照,可以得出結(jié)論,甲醇柴油混合燃料的腐蝕級(jí)別為1級(jí)。隨著甲醇的含量提高,腐蝕級(jí)別略有上升,但從總體來看腐蝕性并不強(qiáng),混合燃料滿足標(biāo)準(zhǔn)ISO 2160-1998對(duì)燃料的要求。
(1)通過溫粘特性試驗(yàn)可知,隨著甲醇摻混比例的增加,甲醇混合燃料的粘度值降低,但仍符合0號(hào)柴油運(yùn)動(dòng)粘度的國家標(biāo)準(zhǔn)。
(2)隨著甲醇摻混比例的增加,甲醇混合燃料的十六烷值降低,所以適當(dāng)添加著火促進(jìn)劑是有必要的。
(3)通過蒸餾特性試驗(yàn)可知,甲醇柴油混合燃料的低溫蒸餾特性較強(qiáng),餾程范圍符合國家標(biāo)準(zhǔn)。
(4)甲醇柴油混合燃料能夠滿足標(biāo)準(zhǔn)ISO 2160-1998對(duì)燃料腐蝕性的要求。
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[1] Miyamoto N,Ogawa H.Improvement of Diesel Combusition and E-missions with Addition of Various Oxygenated Agents to Diesel Fuels[C].SAE962115.
[2]魏象儀.內(nèi)燃機(jī)燃燒學(xué)[M].大連理工大學(xué)出版社,1992.