李 鵬,王 偉,侯長(zhǎng)容

(1.重慶工商大學(xué)環(huán)境與生物工程學(xué)院,重慶 400067;2.重慶市永川區(qū)環(huán)境保護(hù)局,重慶 402168)

改性粉煤灰處理含磷生活污水試驗(yàn)

李 鵬1,王 偉2,侯長(zhǎng)容2

(1.重慶工商大學(xué)環(huán)境與生物工程學(xué)院,重慶 400067;2.重慶市永川區(qū)環(huán)境保護(hù)局,重慶 402168)

為了防止水體富營(yíng)養(yǎng)化和有效處理生活污水,以改性粉煤灰為吸附劑,對(duì)含磷生活污水進(jìn)行吸附脫磷試驗(yàn),并研究粉煤灰粒徑、投加量、pH值、溫度、振蕩強(qiáng)度以及吸附時(shí)間等因素對(duì)脫磷效果的影響。結(jié)果表明:在粉煤灰粒徑為160～200目、投加量為25g/L、溶液pH值為3.5、水溫為50℃的條件下,對(duì)磷質(zhì)量濃度為6.8mg/L的生活污水,以140r/min的強(qiáng)度振蕩吸附150min,磷的去除率可高達(dá)95.3%,水樣中的磷質(zhì)量濃度降至0.5mg/L以下。

改性粉煤灰;吸附;含磷生活污水;去除率

隨著生產(chǎn)力發(fā)展和人們生活水平提高,含磷產(chǎn)品被大量使用,生活污水中磷的含量日益增加。由于磷是導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要污染物[1],大量的磷進(jìn)入水體必將會(huì)導(dǎo)致水體污染加劇。國(guó)內(nèi)外研究表明,粉煤灰中存在大量Al、Si等活性點(diǎn),能與吸附質(zhì)通過(guò)化學(xué)鍵結(jié)合,同時(shí)粉煤灰的結(jié)構(gòu)多孔,比表面積較大,具有相當(dāng)大的吸附能力,因而在廢水處理方面具有廣闊的應(yīng)用前景[2]。粉煤灰有時(shí)甚至可代替活性炭、硅膠等作為專用吸附劑[3],不但能夠去除磷,同時(shí)還能提高粉煤灰的利用率。目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)于粉煤灰除磷的研究還處在試驗(yàn)階段,沒(méi)有運(yùn)用到生產(chǎn)實(shí)踐中。另外,原狀粉煤灰的凈化效果不是很好,而通過(guò)改性處理后的粉煤灰可以使吸附性能大大提高[4]。筆者主要通過(guò)對(duì)粉煤灰進(jìn)行酸性活化改性,進(jìn)而處理含磷生活污水,以期為粉煤灰在生活污水處理方面的應(yīng)用帶來(lái)更加廣闊的前景,同時(shí)也為尋求一種更有效的生活污水處理方法提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器:AR2140電子分析天平;722E型可見(jiàn)分光光度計(jì);SHA-B恒溫水浴振蕩器;101-2AB電熱鼓風(fēng)干燥箱;SX2-5-12高溫箱形電阻爐;510pH計(jì);醫(yī)用手提式蒸氣消毒器。

試劑:氫氧化鈉;鹽酸;硫酸;鉬銨酸;過(guò)硫酸鉀;酒石酸銻鉀;抗壞血酸;磷酸二氫鉀,以上試劑均為分析純。

1.2 材料

粉煤灰:取自重慶某熱電廠。其基本組成為:Al2O3占25.10%,Fe2O3占3.71%,SiO2占59.82%,CaO占1.03%,MgO占1.22%,Na2O占0.43%,K2O占2.14%,燒失量占6.75%。

生活污水水樣:取自重慶某污水處理廠。其水質(zhì)狀況為:ρ(TP)=6.8mg/L、ρ(NH3-N)=175mg/L、pH=6.52,ρ(CODCr)=90.56mg/L,ρ(BOD5)=85.72 mg/L,ρ(TSS)=45mg/L 。

1.3 方法

a.改性粉煤灰的制備。稱取過(guò)80～200目篩的粉煤灰100g,加入NaOH固體10g,混合均勻后移至瓷坩堝內(nèi)于600℃高溫爐中,加熱6h,然后取出加入200g水進(jìn)行熱沖擊,待冷卻后再加入20g濃鹽酸,于室溫下反應(yīng)6h,保持混合液pH≤3,于室溫下攪拌24h,過(guò)濾,用水充分浸泡、洗滌至濾液呈中性且不含Cl-(取濾液加入適量硝酸銀溶液,清亮透明),在120～130℃烘干備用。

b.污水處理實(shí)驗(yàn)方法。取100mL含磷生活污水于錐形瓶中,加入一定量的改性粉煤灰,調(diào)節(jié)實(shí)驗(yàn)條件,在恒溫水浴振蕩器上振蕩一定時(shí)間后,測(cè)定污水中磷的濃度,計(jì)算磷去除率,并研究不同條件下改性粉煤灰對(duì)污水中磷的去除效果。試驗(yàn)過(guò)程中主要考察粉煤灰粒徑、粉煤灰投加量、時(shí)間、溫度、pH值和振蕩強(qiáng)度等因素對(duì)磷去除效果的影響。

c.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。取7支具塞刻度管,分別加入 0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00mL 質(zhì)量濃度為2 mg/L的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,加水至25 mL,再加入50g/L的過(guò)硫酸鉀4mL,將具塞刻度管的蓋塞緊后,用一小塊紗布和線將玻璃塞扎緊,放入燒杯中于120℃下消解30min,取出,待冷卻后用蒸餾水稀釋至標(biāo)線,加入100g/L抗壞血酸溶液1mL,30s后加入鉬酸鹽溶液,于波長(zhǎng)700nm處以水做參比測(cè)定吸光度,以磷的含量為x軸,吸光度A為y軸繪制磷標(biāo)準(zhǔn)曲線,所得的磷標(biāo)準(zhǔn)曲線公式為:

d.計(jì)算方法。磷的去除率按以下公式計(jì)算

式中:η為粉煤灰對(duì)磷的去除率;ρ為吸附前磷的濃度;ρe為吸附后磷的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 改性前、后粉煤灰除磷效果的比較

取100mL含磷生活污水于錐形瓶中,分別加入相同質(zhì)量改性前、后的粉煤灰,調(diào)節(jié) pH=6,在30℃溫度下于恒溫水浴振蕩器上振蕩一定時(shí)間后,測(cè)定污水中磷的質(zhì)量濃度,計(jì)算磷去除率。結(jié)果如表1所示。

表1 改性前、后粉煤灰除磷效果的比較

由表1可見(jiàn),沒(méi)經(jīng)過(guò)改性的粉煤灰對(duì)污水中磷的去除率較低,僅有27.5%。而改性過(guò)后的粉煤灰對(duì)磷的去除率高達(dá)45.15%,和不改性的粉煤灰對(duì)比,大大地提高了磷的去除效果。

2.2 粉煤灰粒徑對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,分別加入2.0g不同粒徑的改性粉煤灰于各錐形瓶中,調(diào)節(jié)pH值為6.5,在20℃溫度下于恒溫振蕩器振蕩120 min,振速為140r/min,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同粒徑的改性粉煤灰對(duì)磷去除的效果,結(jié)果如圖1所示。

圖1 粉煤灰粒徑與磷去除率的關(guān)系

由圖1可見(jiàn),不同粒徑的改性粉煤灰對(duì)磷的去除效果不同,粒徑小于200目時(shí),磷的去除率隨著粒徑目數(shù)的增大而增大;在160～200目時(shí),對(duì)磷的吸附效果最好;粒徑大于200目時(shí),磷的去除率反而下降。這可能是由于粉煤灰表面自由能過(guò)高,粉煤灰之間相互吸附,特別是對(duì)較細(xì)顆粒的吸附。另外,粉煤灰過(guò)細(xì),在過(guò)濾時(shí)無(wú)法達(dá)到固液分離的效果,因而在一定程度上也會(huì)影響吸光度的測(cè)定,從而影響磷質(zhì)量濃度的測(cè)定。一般說(shuō)來(lái),吸附劑顆粒越細(xì),越有利于吸附,去除率越高[5]。

2.3 粉煤灰投加量對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,依次稱取不同質(zhì)量的粉煤灰(160～200目)于各錐形瓶中,調(diào)節(jié)pH值為6.5,在20℃溫度下于恒溫振蕩器振蕩120min,振速為140r/min,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同粉煤灰投加量對(duì)磷去除效果的影響,結(jié)果如圖2所示。

圖2 粉煤灰投加量與磷去除率的關(guān)系

由圖2可見(jiàn),粉煤灰的投加量對(duì)磷的去除效果比較明顯,粉煤灰的投加量從1.0g增加到2.5g,磷的去除率由34.1%增加到了46%以上;粉煤灰的投加量超過(guò)2.5g后,繼續(xù)增加粉煤灰的用量,磷的去除率增加效果不是很明顯。因此,選擇2.5g為粉煤灰的最佳投加量。

2.4 振蕩時(shí)間對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,分別加入2.5g改性粉煤灰(160～200目),調(diào)節(jié)pH值為6.5,在20℃溫度下于恒溫振蕩器分別振蕩不同的時(shí)間,振速為140 r/min,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同振蕩時(shí)間對(duì)磷去除效果的影響,結(jié)果如圖3所示。

圖3 振蕩時(shí)間與磷去除率的關(guān)系

由圖3可見(jiàn),粉煤灰對(duì)磷的吸附受振蕩時(shí)間的影響很大,振蕩時(shí)間越長(zhǎng),磷去除率越高,振蕩時(shí)間小于150min時(shí),磷的去除率隨振蕩時(shí)間的增加而增大;振蕩時(shí)間超過(guò)150min后,磷的去除率基本保持不變,說(shuō)明此時(shí)粉煤灰對(duì)磷的吸附已接近飽和。

2.5 溫度對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,分別加入2.5g改性粉煤灰(160～200目),調(diào)節(jié)pH值為6.5,在不同溫度下于恒溫振蕩器振蕩150min,振速為140r/min,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同溫度對(duì)磷去除效果的影響,結(jié)果如圖4所示。

圖4 溫度與磷去除率的關(guān)系

由圖4可見(jiàn),溫度升高有利于磷的吸附,溫度小于60℃時(shí),隨著溫度的升高,磷的去除率逐漸增大,在30～50℃時(shí),磷的去除率增加很明顯,由原來(lái)的57%上升到66%以上;溫度超過(guò)50℃后,磷的去除率增加緩慢,并趨向于飽和。粉煤灰的吸附是一動(dòng)力學(xué)過(guò)程,吸附過(guò)程中發(fā)生了吸熱反應(yīng),升高溫度,對(duì)吸附有利的粉煤灰表面的帶電中心增加;在吸附過(guò)程中,溶質(zhì)從溶液中擴(kuò)散到粉煤灰的表面,溫度升高,分子運(yùn)動(dòng)加劇,易于克服吸附活化能而被吸附[6]。

2.6 pH值對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,分別加入2.5g改性粉煤灰(160～200目),調(diào)節(jié)不同的pH值,在50℃溫度下于恒溫振蕩器振蕩150min,振速為140r/min,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同pH值對(duì)磷去除效果的影響,結(jié)果見(jiàn)圖5。

圖5 pH值與磷去除率的關(guān)系

由圖5可見(jiàn),pH值對(duì)磷去除效果的影響很大,pH過(guò)小或過(guò)大都不利于粉煤灰對(duì)磷的吸附。當(dāng)pH值在3～4之間時(shí),磷的去除率達(dá)到91%以上,此pH范圍的粉煤灰的吸附效果最佳;超出此范圍時(shí),磷的去除率會(huì)急劇下降。這可能是由于粉煤灰中含有大量的堿性氧化物等活性成分,在強(qiáng)酸性環(huán)境中,溶液中的H+會(huì)使這些堿性氧化物失活,從而降低粉煤灰對(duì)磷的吸附能力;在堿性條件下,溶液中過(guò)多的OH-會(huì)與磷酸根離子競(jìng)爭(zhēng)粉煤灰上的活性中心。另外,高pH值條件下,粉煤灰表面聚集大量負(fù)電荷,由于靜電斥力的影響使磷酸根離子不易于接近粉煤灰顆粒表面,因而也會(huì)影響到粉煤灰對(duì)磷的吸附能力[7]。

2.7 振蕩強(qiáng)度對(duì)磷去除效果的影響

取100mL水樣6份于250mL錐形瓶中,分別加入2.5g改性粉煤灰(160～200目),調(diào)節(jié)pH值為3.5,在不同振速下于恒溫振蕩器振蕩150min,溫度控制為50℃,過(guò)濾,取其濾液測(cè)定總磷質(zhì)量濃度,研究不同振蕩強(qiáng)度對(duì)磷去除效果的影響,結(jié)果見(jiàn)圖6。

圖6 振蕩速度與磷去除率的關(guān)系

由圖6可見(jiàn),隨振蕩速度的增加,粉煤灰對(duì)磷的吸附效果越來(lái)越好,但當(dāng)達(dá)到一定的振蕩強(qiáng)度后,繼續(xù)增加振蕩速度,磷的吸附效果反而會(huì)呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。當(dāng)振蕩速度為140r/min時(shí),對(duì)磷的去除率可達(dá)95.3%,水樣中的磷質(zhì)量濃度在0.5mg/L以下,可達(dá)到GB9878—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié) 語(yǔ)

a.和不改性的粉煤灰對(duì)比,改性后的粉煤灰對(duì)磷的吸附效果較好,磷的去除率增加顯著。

b.利用酸性活化改性后的粉煤灰對(duì)污水中磷的吸附具有較好的吸附效果。經(jīng)酸處理后的粉煤灰釋放出大量的Al3+和Fe3+能有效降低或消除水中懸浮顆粒的電位,使懸浮顆粒脫穩(wěn),同時(shí)經(jīng)酸處理的粉煤灰顆粒表面形成許多凹槽和孔洞,能加強(qiáng)吸附這些脫穩(wěn)的膠體顆粒[8]。

c.改性粉煤灰對(duì)污水中磷的吸附受到粉煤灰粒徑、投加量、pH值、溫度、振蕩強(qiáng)度以及吸附時(shí)間等因素的影響。在粉煤灰粒徑為160～200目、投加量為25g/L、溶液pH值為3.5、水溫50℃的條件下,對(duì)磷質(zhì)量濃度為6.8mg/L的生活污水,以140 r/min的強(qiáng)度振蕩吸附150 min,磷的去除率可高達(dá)95.3%,水樣中的磷質(zhì)量濃度降至0.5mg/L以下,符合GB9878—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

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Study on removal of phosphorus from domestic wastewater by modified fly ash

LI Peng1,WANG Wei2,HOU Chang-rong2
(1.College of Environment and Biological Engineering,Chongqing Technology and Business University,Chongqing 400067,China;2.Environmental Protection Agency of Yongchuan,Chongqing 402168,China)

To prevent eutrophication and to treat domestic wastewater effectively,the experiment of removing phosphorus from domestic wastewater was carried out using modified fly ash as an absorbent.The effects of fly ash size,fly ash dosing quantity,pH value,temperature,oscillating strength and adsorption time were studied.The results showed that when the fly ash size ranged from 160 mesh to 200mesh,the fly ash dosing quantity was 25g/L,pH value was 3.5,the temperature was 50℃,the concentration of phosphorus in the domesticwastewater was6.8mg/L,the oscillating strength was 140 r/min,and the adsorption time was 150 minutes,the removal efficiency of phosphorus could reach 95.3%and the concentration of phosphorus could reduce to 0.5 mg/L.

fly ash;modification;adsorption;domestic wastewater containing phosphorus;removal efficiency

X703

A

1004-6933(2011)03-0065-04

10.3969/j.issn.1004-6933.2011.03.016

李鵬(1985—),男,湖北石首人,碩士研究生,研究方向?yàn)閺U棄資源的綜合利用。E-mail:ockeyze@126.com

(收稿日期:2010-08-27 編輯:徐 娟)