周春紅，朱書強，王 榮

（1.甘肅省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，甘肅蘭州730000；2.蘭州軍區(qū)蘭州總醫(yī)院，甘肅蘭州730050）

LC-MS/MS在食品安全分析中的應用

周春紅1，朱書強1，王 榮2，*

（1.甘肅省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，甘肅蘭州730000；2.蘭州軍區(qū)蘭州總醫(yī)院，甘肅蘭州730050）

在食品中發(fā)現(xiàn)了數(shù)量眾多的有毒有害化合物，如抗生素、殺蟲劑、毒素等，對公眾健康造成了潛在威脅和現(xiàn)實危害。因為這些化合物通常在食品中微量存在，故靈敏、高選擇性的針對這些化合物檢測的分析技術(shù)和方法顯得緊迫而必要。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的成功開發(fā)較好地滿足了這一要求，并在食品安全分析領域得到了廣泛的應用和發(fā)展。在介紹液質(zhì)聯(lián)用關(guān)鍵技術(shù)及特點的基礎上，對其在食品安全領域的研究及應用情況做一概述。

液質(zhì)聯(lián)用，高效液相，質(zhì)譜法，食品

所謂食品安全，指食品無毒、無害，符合應當有的營養(yǎng)要求，對人體健康不造成任何急性、亞急性或者慢性危害［1］。要達到這個標準，讓人們食用放心食品，既須有生產(chǎn)部門按照生產(chǎn)規(guī)范嚴格生產(chǎn)的要求，也有相關(guān)監(jiān)管部門加大監(jiān)管力度的要求。而這些都離不開對食品生產(chǎn)、銷售的各個環(huán)節(jié)加以嚴格控制。為此，相關(guān)分析檢測技術(shù)和方法就位于舉足輕重的地位。當前食品安全檢測多以感官、理化、常規(guī)儀器檢驗為主。此類分析方法和技術(shù)能在一定程度上分析食品質(zhì)量，發(fā)現(xiàn)一些常見的食品問題，但不足以從分析層面全面應對當前食品中存在的安全問題。如氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）法等作為常規(guī)分析技術(shù)，雖已經(jīng)廣泛地應用于食品分析，且對食品安全分析做出了積極且有意義的貢獻，但這些技術(shù)在針對目標化合物的痕量測定和結(jié)構(gòu)確證方面則略顯不足。原因一方面在于這些常規(guī)分析技術(shù)自身的局限性；另一方面與食品中所含物質(zhì)的多樣性和復雜性有關(guān)。食品中常存在許多類化合物，如類脂、糖、蛋白質(zhì)、維生素、酚類化合物、有機酸以及一些香氣成分等。除此之外，在食品生產(chǎn)的各個環(huán)節(jié)中，人為添加或者生產(chǎn)過程中引入的化學肥料、農(nóng)藥、添加劑以及包裝材料等都給食品安全帶來了一些不確定性因素。重要的是，食品中存在的一些化合物，比如殺蟲劑、多環(huán)芳烴、氯化物、溴化物以及重金屬等［2］。雖然在食品中含量甚低，達μg甚至ng級，但對人體健康的危害卻是廣泛而嚴重的。三聚氰胺事件就是其中一個很慘痛的教訓?？梢娽槍@些微量存在的目標化合物的鑒定和限量需要更靈敏、高選擇性的分析技術(shù)。氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）、液質(zhì)聯(lián)用（LC-MS）技術(shù)的發(fā)展為這一問題的解決提供了途徑。質(zhì)譜（MS）技術(shù)在微量成分的鑒定及定量方面獨具優(yōu)勢，而色譜法在化合物的分離方面則表現(xiàn)卓越［3］。兩者的有效聯(lián)用為微量成分的鑒定和限量提供靈敏且選擇性高的分析基礎。隨著分析技術(shù)的發(fā)展，氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)廣泛的應用于食品中耐熱，易揮發(fā)性成分的超純痕量分析。但由于氣相色譜對分析化合物的特定要求（低分子量、耐熱、易揮發(fā)等），分析檢測范圍窄等，使其應用范圍受到了一定限制。面對日益增加的大分子量（特別是蛋白，多肽等）和不揮發(fā)化合物的分析任務，人們越來越不滿足僅僅分析那些具有揮發(fā)性和低分子量的化合物，迫切需要用液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用解決實際問題。與氣相色譜相比，HPLC可以直接分離難揮發(fā)、大分子、強極性及熱穩(wěn)定性差的化合物。因而液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)也受到了更廣泛的關(guān)注。在解決了液相和質(zhì)譜的接口問題之后，實現(xiàn)了液相色譜/質(zhì)譜的聯(lián)用，特別是大氣壓電離質(zhì)譜（API-MS）的實現(xiàn)為LC/MS的兼容創(chuàng)造了機會。從而使液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)從儀器研究階段進入實際樣品分析以及分析方法的開發(fā)層面，并迅速地在各行各業(yè)得到了廣泛應用。食品分析工作者也在食品分析領域，諸如農(nóng)獸藥殘留、添加劑、新產(chǎn)生成分分析等方面進行了大量研究及應用工作，為液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的應用和推廣奠定了良好的基礎。本文在簡介液質(zhì)聯(lián)用關(guān)鍵技術(shù)及特點的基礎上，對近年液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的研究及應用情況做一概述，以期對該技術(shù)在食品領域更廣泛的應用提供一些參考。

1 液質(zhì)連用（LC/MS）技術(shù)

1.1 LC/MS關(guān)鍵技術(shù)［4］

液質(zhì)聯(lián)用儀的關(guān)鍵技術(shù)離子源即“接口”技術(shù)，就是將高流量的液相色譜和高真空的質(zhì)譜體系進行“聯(lián)用”，將欲分析的樣品電離，得到帶有樣品信息的離子，使其進入質(zhì)譜的真空系統(tǒng)，這一度曾是液質(zhì)連用技術(shù)發(fā)展的“瓶頸”。一直到電噴霧技術(shù)和大氣壓化學電離技術(shù)的完善成熟，液相色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用，特別是與串聯(lián)質(zhì)譜的聯(lián)用才得到快速的發(fā)展。目前常用的離子源主要有以下幾種：快原子轟擊源（FAB）、電噴霧電離源（ESI）、大氣壓化學電離源（APCI）、大氣壓光電離源（APPI）、基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）。

質(zhì)量分析器是液質(zhì)聯(lián)用儀的核心，是確保儀器具有高靈敏性、高準確性、高選擇性、分析檢測范圍寬等強大功能的重要部分。經(jīng)液相色譜分離、離子源離子化的大量離子進入高真空的質(zhì)譜體系，并進行一級碎裂、二級碎裂甚至多級碎裂，實現(xiàn)MS1、MS2以至MSn的功能，從而使質(zhì)譜能夠分析質(zhì)荷比從幾個到幾萬個不等的質(zhì)量碎片，更好地滿足了檢測的需要。質(zhì)量分析器將帶電離子根據(jù)其質(zhì)荷比加以分離，用于記錄各種離子的質(zhì)量數(shù)和豐度。質(zhì)量分析器的兩個主要技術(shù)參數(shù)是所能測定的質(zhì)荷比（質(zhì)量數(shù)）的范圍和分辨率。依據(jù)設計原理的不同，分為以下幾種：扇形磁場分析器、四極桿分析器、離子阱分析器、飛行時間分析器。兩個或更多的質(zhì)譜連接在一起，稱為串聯(lián)質(zhì)譜。最簡單的串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）由兩個質(zhì)譜串聯(lián)而成，其中第一個質(zhì)量分析器（MS1）將離子預分離或加以能量修飾，由第二級質(zhì)量分析器（MS2）分析結(jié)果，最常見的串聯(lián)質(zhì)譜為三級四極桿串聯(lián)質(zhì)譜。

1.2 LC/MS技術(shù)特點

作為一種新型的現(xiàn)代儀器分析手段，液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜（LC/MS/MS）聯(lián)用技術(shù)，主要有以下特點［2］：分析范圍廣，幾乎可以檢測所有的化合物，比較容易地解決了分析熱不穩(wěn)定化合物的難題；分離能力強，即使被分析混合物在色譜上沒有完全分離開，但通過特征離子質(zhì)量色譜圖也能分別給出它們各自的色譜圖來進行定性定量，可以給出每一個組分豐富的結(jié)構(gòu)信息和分子量；檢測限低，具備高靈敏度，它可以在微克水平下檢測樣品。通過選擇離子檢測方式，其檢測能力還可以提高一個數(shù)量級以上；分析時間快，使用的液相色譜柱為窄徑柱，縮短了分析時間，提高了分離效果。

因液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用高靈敏性、高準確性、高選擇性、分析檢測范圍寬以及其定性、定量方面的強大功能等特點，在食品添加劑、激素、抗生素、農(nóng)獸藥殘留等食品分析檢測領域得到了廣泛的應用，主要可解決如下幾方面的問題：不揮發(fā)性化合物分析測定；極性化合物的分析測定；熱不穩(wěn)定化合物的分析測定；大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多糖、多聚物等）的分析測定。

2 LC-MS在食品安全分析中的應用

食品生產(chǎn)、銷售、食用過程中新產(chǎn)生的成分，或者從業(yè)人員非法添加的一些物質(zhì)均是引起食品安全問題的重要原因。針對它們的分析檢測是食品分析工作者常常首先關(guān)注的一個方面；在引起食品安全問題的諸多因素中，農(nóng)獸藥殘留、添加劑等也是造成食品安全問題的重要因素。因而食品分析工作者對這幾類成分也傾注了更多的注意力，進行了大量研究工作。

2.1 在新產(chǎn)生成分及非法添加劑分析中的應用

煙曲霉毒素是由串聯(lián)鐮刀菌產(chǎn)生，能導致霉玉米中毒癥。Teresa Gazzotti等［5］首先采用免疫親和性柱從牛奶樣品中分離出煙曲霉毒素B1（FB1），然后建立了LC-ESI+/MS檢測FB1的方法。所建立的方法被用于不同商品牛奶樣品中FB1的檢測，結(jié)果提示所建立方法靈敏度、選擇性均較好。

三聚氰胺事情發(fā)生之后，分析工作者建立了關(guān)于其的多種分析檢測技術(shù)，包括理化、高效液相、液質(zhì)聯(lián)用等，并被迅速推廣和應用。馮薇等［6］采用SCX-C18混合填料反相色譜柱，建立了一種無需添加離子對試劑、可適用于LC-MS的三聚氰胺檢測新方法。認為所建立的方法無需在流動相中添加離子對試劑，操作簡便、靈敏度高，是一種可廣泛應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實踐與檢驗檢疫的方法。

丙烯酰胺是一種白色晶體物質(zhì)，廣泛用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品聚丙烯酰胺的前體物質(zhì)。后在一些油炸和燒烤的淀粉類食品中被檢出，如炸薯條、炸土豆片、谷物面包等。主要在加熱烹調(diào)過程中形成，具有神經(jīng)毒性、生殖發(fā)育毒性、遺傳毒性、致癌性等。各國對食品中的丙烯酰胺都做出了限量規(guī)定。Yu Zhang等［7］對熱處理食品中丙烯酰胺的分析檢測方法進行了綜述，其中對液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的應用情況給予特別關(guān)注。E Bermudo等［8］采用高效液相聯(lián)用飛行時間質(zhì)譜（HPLC-TOF/MS）技術(shù)測定了幾種西班牙產(chǎn)的食品，如橄欖、炸土豆條、糖果以及西班牙煎蛋餅等中的丙烯酰胺，結(jié)果發(fā)現(xiàn)丙烯酰胺含量在炸土豆條等食品中較高，而在西班牙煎蛋餅以及干果中則維持在較低的水平。Cheong Tae Kim等［9］改進了食品中的丙烯酰胺液質(zhì)聯(lián)用測定方法。

蘇丹紅屬于偶氮系列化工合成染色劑，主要應用于蠟、油彩、鞋油等產(chǎn)品。國際癌癥研究機構(gòu)將其歸類為第三類致癌物質(zhì)，不允許以任何數(shù)量添加到任何食品中。然而有不少食品生產(chǎn)企業(yè)為改善產(chǎn)品色澤、降低成本仍將其作為食品添加劑。為此分析工作者采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測食品中的蘇丹紅并做了大量工作。陳美娟等［10］采用商品化固相萃取柱富集純化樣品，建立了高效液相色譜測定食品中蘇丹紅的方法，并通過液質(zhì)聯(lián)用進行確證。研究結(jié)果表明該方法具有重現(xiàn)性好、回收率較高、檢出限低的特點，分析結(jié)果準確可靠。喻凌寒等［11］研究了高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用儀準確測定辣椒類食品中7種蘇丹紅類染料的分析方法。樣品中的蘇丹紅類染料用有機溶劑乙腈提取，直接定容后進行色譜分析，質(zhì)譜檢測采用正離子電離方式。方法具有操作簡便、快速、準確等優(yōu)點。

對位紅是單偶氮酸性染料，通常被用于紡織物的染色，也被用于生物學實驗中的染色。因此其主要染色原理和毒性與蘇丹紅相似，世界各國禁止將對位紅作為食品添加劑。喻凌寒等［12］用液相色譜/電噴霧-離子阱質(zhì)譜聯(lián)用建立了準確測定食品中對位紅染料的方法。質(zhì)譜采用正離子電離方式，選擇m/z156和m/z277碎片離子作為定性離子，以豐度最高的碎片離子m/z 277作為定量離子。方法操作簡便、靈敏準確，且分析時間較短，適合大批樣品的快速分析檢測。

克侖特羅（clenbuterol，CLE）是一種腎上腺受體激動劑，即神經(jīng)興奮劑。此類藥品在臨床上用于治療支氣管哮喘、慢性支氣管炎和肺氣腫等疾病。因為該藥可以提高瘦肉率，減少脂肪沉積和促進動物生長，被一些畜牧養(yǎng)殖企業(yè)作為養(yǎng)殖促進劑非法使用。陳安珍等［13］以豬肝中克侖特羅的殘留測定方法為例對液質(zhì)聯(lián)用在獸藥殘留測定方面的不確定度進行研究，建立了一套合理、完整的評定方案。

2.2 在獸藥殘留分析中的應用

根據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織（FAO/ WTO）食品中獸藥殘留聯(lián)合立法委員會的定義［14］，獸藥殘留（animal drugresidue）是指動物產(chǎn)品的任何可食部分所含獸藥的母體化合物及（或）其代謝物，以及與獸藥有關(guān)的雜質(zhì)。一些畜禽和魚類從業(yè)者為了提高畜禽和魚類的生長速度，突擊使用激素類藥物，以達到短期見效的目的?；蛟阡N售、屠宰前使用大劑量獸藥，以緩解或消除疾病的表面癥狀［15］。均可造成嚴重的獸藥殘留，危害消費者健康。

目前在動物源性中的獸藥殘留大致有如下幾類：喹諾酮類、磺胺類、大環(huán)內(nèi)酯類、氨基糖苷類、β-內(nèi)酰胺類、氯霉素類、四環(huán)素類、多肽類、苯并咪唑類、阿維菌素類、聚醚類、同化激素類、苯乙胺類。每一種類里面又有若干種藥物品種。獸藥殘留對人體健康可能產(chǎn)生多種危害［16］。如抗微生物藥可能產(chǎn)生如下危害：a.毒性、致敏性與超過敏反應；b.增加革蘭氏陰性桿菌的致病性；c.改變腸道菌群的微生態(tài)環(huán)境?？辜纳x類藥具有潛在的致畸性和致突變性。激素類藥可導致兒童性早熟，另外可導致內(nèi)分泌相關(guān)腫瘤、生長發(fā)育障礙、出生缺陷和生育缺陷等。針對這些存在的問題，食品分析工作者在采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析食品中的各類獸藥殘留方面做了大量工作，其中以抗生素類獸藥殘留的相關(guān)研究居多。

2.2.1 抗生素 陳小霞等［17］建立了雞肉中氯霉素殘留的電噴霧電離液質(zhì)聯(lián)用（LC/ESI-MS/MS）測定法。該方法采用微量化前處理方法，省去固相萃取步驟，具有操作簡便、有機試劑消耗量少、測定周期短等優(yōu)點，并減少了不同樣品間交叉污染的機會。方法適用于肉類和水產(chǎn)品中氯霉素殘留的確證檢驗。仲岳桐等［18］用振蕩器和樣品濃縮儀優(yōu)化樣品提取方法，應用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測定果汁中的展青霉素。認為所建立的方法準確可靠，可應用于果汁中展青霉素的測定。

牛奶中的抗菌素及其它殘留物對人體健康的影響是廣泛而嚴重的，因而對牛奶中殘留分析也受到食品分析工作者的特別關(guān)注。Lina Kantiani等［19］分析了近年來牛奶以及飼料中抗菌素的分析方法，認為液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在微量抗菌素的分析中展現(xiàn)出了獨特的優(yōu)勢。王浩等［20］以乳制品為研究對象，建立了高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用測定氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素殘留的方法。楊紅梅等［21］建立了乳制品中6種四環(huán)素類抗生素殘留的高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用測定方法。該方法采用多反應監(jiān)測正離子模式，可一次對6種四環(huán)素類抗生素進行定性和定量分析。劉彩云等［22］建立了液質(zhì)聯(lián)用測定蜂蜜中氯霉素殘留的方法。用乙酸乙醋提取試樣中的氯霉素，經(jīng)HLB小柱凈化，流動相為乙腈-水體系，采用PDA分析檢測。

岳振峰等［23］用酸性乙腈萃取牛奶樣品中16種喹諾酮類藥物殘留，然后用正己烷脫脂，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，以Inertsil C823色譜柱為分離柱，在正離子模式下以電噴霧電離串聯(lián)質(zhì)譜儀進行測定。建立了牛奶樣品中16種喹諾酮類獸藥殘留量的液質(zhì)聯(lián)用確證方法。Della Wai-mei Sin等［24］采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析了牛奶中桿菌肽和黏菌素殘留的主要成分，并用所建立的分析方法分析了動物肝組織中的多肽類抗生素殘留。祝偉霞［25］等采用同位素內(nèi)標稀釋技術(shù)建立了動物性食品中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥英代謝物的測定方法。通過對實際樣品的檢測，證明所建方法可用于動物源性食品中四種硝基呋喃代謝物殘留的測定。

2.2.2 其他類獸藥 丙線磷（ethoprophos）是有機磷酸酯類殺線蟲劑和殺蟲劑，可防治多種線蟲和大部分地下害蟲，被廣泛用于農(nóng)作物病蟲害防治。大量研究表明，有機磷農(nóng)藥具有潛在的遺傳毒性，并與癌癥發(fā)生密切相關(guān)。謝建軍等［26］建立了氣相色譜分析及液相-質(zhì)譜確證方法對5種動物食品中丙線磷殘留量的檢測方法。5種動物樣品經(jīng)過乙腈提取，過氟羅里硅土固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（帶EI源）進行丙線磷殘留量的分析和確證分析。

Ma?gorzata Olejnik等［27］采用LC-MS/MS同時測定了雞肝中12種抗球蟲藥殘留。結(jié)果顯示所建立的方法測定雞肝中12種抗球蟲殘留是可靠且有效的。Wei-xia Zhu等［28］采用固相萃取技術(shù)處理樣品，用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)同時測定了源于動物食品中的13種氨基葡萄糖苷殘留。所建立的的方法能夠快速準確地鑒定和量化樣品中13種氨基葡萄糖苷殘留。

2.3 在農(nóng)藥殘留分析中的應用

農(nóng)藥殘留（Pesticide residues），是農(nóng)藥使用后一個時期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱［29］。

丁濤等［30］研究了高效液相色譜柱后衍生熒光檢測和液質(zhì)聯(lián)用分別測定大米中14種和16種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的方法。并比較了兩種方法在測定大米中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的差異。陳波［31］用乙腈提取食品中的氟草煙、氟硫草啶、氟吡草腙和噻草啶殘留，經(jīng)C18固相萃取柱凈化，經(jīng)HPLC-MS/ MS進行定量分析。認為該方法適于大白菜、玉米和橙子中氟草煙、氟硫草啶、氟吡草腙和噻草啶除草劑殘留的檢測與確證。Ionara R Pizzutti等［32］建立了LC-MS/MS同時測定大豆中169種農(nóng)藥殘留的測定方法，并比較了用甲醇和乙腈分別處理樣品的差異，所建立的方法快速、有效、方法學參數(shù)卓越。X.Esparza等［33］報道了食品中兩種季銨類生長調(diào)節(jié)物質(zhì)的LC-MS/MS測定方法，采用乙腈梯度洗脫技術(shù)對目標化合物進行分離，利用ESI-MS進行檢測。

2.4 在食品添加劑分析中的應用

食品添加劑，指為改善食品品質(zhì)和色、香、味以及為防腐、保鮮和加工工藝的需要而加入食品中的人工合成或天然物質(zhì)［1］。食品添加劑作為食品基質(zhì)的重要組成部分，一方面顯得不可或缺，另一方面超量使用又常常會對人體健康帶來危害，所以在食品生產(chǎn)標準中對添加劑都有嚴格的限量規(guī)定。甘油磷酸變位酶作為一種新的生長調(diào)節(jié)劑被廣泛的應用于食品和營養(yǎng)制品中，Saoussem Harrabi等［34］建立了LC-ESI+/MS檢測糖果及玉米油中甘油磷酸變位酶的方法。

汪雋等［35］建立了乳制品中的對羥基苯甲酸酯類防腐劑對羥基苯甲酸甲酯（MP）、對羥基苯甲酸乙酯（EP）、對羥基苯甲酸丙酯（PP）和對羥基苯甲酸正丁酯（BP）的高效液相色譜（HPLC）初篩，質(zhì)譜（MS）確認的分析方法。認為所建方法用于乳制品中的對羥基苯甲酸酯類防腐劑的測定具有快速、簡便、準確的特點。

秦昉等［36］采用液質(zhì)聯(lián)用同時測定黃酒中的糖精鈉和甜蜜素，分析柱為 Lichrospher C18柱（2.1× 250mm），流動相為甲醇-乙酸銨水溶液，質(zhì)譜選擇負離子采集方式，該方法排除了液相色譜檢測時糖精鈉的假陽性。對于微量糖精鈉和甜蜜素的準確分析不失為一種好方法，并可推廣到其他食品的檢測中。徐春祥等［37］采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法，對白酒中添加的甜蜜素進行了定性定量分析。方法不需對樣品衍生處理，可簡化操作步驟，同時靈敏度高，分析速度快，適宜權(quán)威部門進行白酒中甜蜜素的仲裁檢驗，也可用來分析鑒定食品中的痕量甜蜜素。

3 展望

食品安全是全世界共同關(guān)注的一個重點和熱點問題。在歐盟，食品安全己被認定為“我們食品的最重要的因素”，因為“公眾的健康至高無上”［38］。一系列公眾安全問題的發(fā)生給我們的監(jiān)管部門敲響警鐘的同時，越來越復雜的食品安全問題也給分析工作者提出了新的挑戰(zhàn)和研究領域。

從近幾年的相關(guān)文獻報道可以看出，基于液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的靈敏性、高選擇性以及在結(jié)構(gòu)確證等方面的優(yōu)勢，使其在食品安全分析中得到了廣泛的應用。為食品生產(chǎn)過程中的新產(chǎn)物以及非法添加物、農(nóng)獸藥殘留、食品添加劑等的定性定量提供了靈敏且具有高選擇性的分析方法?？梢灶A見液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中將受到更多的關(guān)注和廣泛的應用。我們也注意到大多文獻報道均為對某一種或幾種成分的檢測分析，而建立在液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)基礎上，且具有普適性的食品安全分析方法學開發(fā)報道則較少，預計這一點在今后也將受到食品分析工作者更多的關(guān)注。

［1］中華人民共和國食品安全法.2009.

［2］Oscar Nunez，Encarnacion Moyano，Maria Teresa Galceran. LC-MS/MS analysis of organic toxics in food spectrometry［J］.J Trends in Analytical Chemistry，2005，24（7）：683-703.

［3］Peter Zollner，Bernhard Mayer-Helm.Trace mycotoxin analysis in complex biological and food matrices by liquid chromatography - atmospheric pressure ionisation mass spectrometry［J］.Journal of Chromatography A，2006，1136：123-169.

［4］孫良娟，蔡泓.液質(zhì)聯(lián)用儀離子源與質(zhì)量分析器的類型及其在食品安全檢測中的應用［J］.檢驗檢疫科學，2008，18（2）：69-72.

［5］Teresa Gazzotti，Barbara Lugoboni，Elisa Zironi，et al. Determination of fumonisin B1 in bovine milk by LC-MS/MS［J］.Food Control，2009，20：1171-1174.

［6］馮薇，王伯初，米鵬程，等.適用于LC-MS的三聚氰胺檢測新方法［J］.廣東農(nóng)業(yè)科學，2008（4）：62-64.

［7］Yu Zhang a，Genyi Zhang b，Ying Zhang.Occurrence and analytical methods of acrylamide in heat-treated foods Review and recent developments［J］.Journal of Chromatography A，2005，1075：1-21.

［8］ E Bermudo，E Moyano，L Puignou，etal.Liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry for the analysis of acrylamide in typical Spanish products［J］.Talanta，2008，76：389-394.

［9］Cheong Tae Kim，Eun-Sun Hwang，Hyong Joo Lee.An improved LC-MS/MS method for the quantitation of acrylamide in processed foods［J］.Science Direct，F(xiàn)ood Chemistry，2007，101：401-409.

［10］陳美娟，李亞明，郝歆愚，等.SPE-HPLC和HPLC-ESI/ MS法測定食品中微量蘇丹紅［J］.分析實驗室，2007，26（4）：77-80.

［11］喻凌寒，宋之光，蘇流坤，等.高效液相色譜-離子阱質(zhì)譜聯(lián)用測定食品中7種蘇丹紅類染料［J］.質(zhì)譜學報，2006，27（4）：221-225.

［12］喻凌寒，宋之光，牟德海，等.液相色譜-離子阱質(zhì)譜聯(lián)用分析食品中的對位紅［J］.分析測試學報，2006，25（5）：86-88.

［13］陳安珍，楊釗，李會輕，等.液質(zhì)聯(lián)用法測定豬肝中克侖特羅殘留的不確定度分析［J］.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2009，19（4）：948-958.

［14］中國獸醫(yī)藥品監(jiān)察所譯編.歐盟動物源食品安全管理法規(guī)［M］.北京：中國農(nóng)業(yè)科學技術(shù)出版社，2003.

［15］許牡丹，毛跟年.食品安全性與分析檢測［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2003.

［16］吳永寧.現(xiàn)代食品安全科學［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2003.

［17］陳小霞，岳振峰，鄭衛(wèi)平，等.液質(zhì)聯(lián)用法測定雞肉組織中氯霉素殘留的研究［J］.藥物分析雜志，2006，26（1）：110-113.

［18］仲岳桐，柳其芳，羅若榮.高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測果汁中的展青霉素［J］.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2007，17（10）：1778-1779.

［19］Lina Kantiani，Marinella Farre′，Damia′Barcelo.Analytical methodologies for the detection of b-lactam antibiotics in milk and feed samples［J］.Trends in Analytical Chemistry，2009，28（6）：729-774.

［20］王浩，劉艷琴，殷曉燕，等.高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜法測定乳品中的氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素殘留［J］.中國食品學報，2008，8（5）：138-140.

［21］楊紅梅，王浩，劉艷琴，等.高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定乳制品中6種四環(huán)素類抗生素［J］.中國乳品工業(yè)，2007，35（11）：50-52.

［22］劉彩云，唐守嶸，邵建寧，等.蜂蜜中氯霉素的UPLCMS/MS檢測方法研究［J］.中國釀造，2008（2）：101-103.

［23］岳振峰，謝麗琪，陳小霞，等.牛奶中16種喹諾酮類藥物殘留量的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定［J］.分析測試學報，2008，27（3）：240-243.

［24］Della Wai-mei Sin，Clare Ho，Yiu-chung Wong，et al. Analysis of major components of residual bacitracin and colistin in food samples by liquid chromatography tandem mass spectrometry［J］.Analytica Chimica Acta，2005，535：23-31.

［25］祝偉霞，楊冀州，魏蔚，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定動物性食品中硝基呋喃類代謝物殘留［J］.現(xiàn)代畜牧獸醫(yī)，2008（1）：47-50.

［26］謝建軍，陳捷，王嵐，等.氣相色譜及液質(zhì)聯(lián)用法檢測和確證5種動物食品中丙線磷殘留量［J］.檢驗檢疫科學，2008，18（4）：33-37.

［27］Ma?gorzata Olejnik，Teresa Szprengier-Juszkiewicz，Piotr Jedziniak.Multi-residue confirmatory method for the determination of twelve coccidiostats in chicken liver using liquid chromatography tandem massspectrometry［J］.Journalof Chromatography A，2009.

［28］Wei-xia Zhu，Ji-zhou Yang，Wei-wei，et al.Simultaneous determination of 13 aminoglycoside resi-dues in foods of animal origin by liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry with two consecutive solid-phase extraction steps［J］.Journal of Chromatography A，2008，1207：29-37.

［29］袁寧，余彬彬，張茂升，等.微波輔助萃取-固相微萃取-氣相色譜法同時測定茶葉中的有機氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留［J］.色譜，2006，24（6）：636-640.

［30］丁濤，徐錦忠，沈崇鈺，等.高效液相色譜2柱后衍生和質(zhì)譜聯(lián)用測定大米中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量［J］.分析實驗室，2007，26（9）：77-80.

［31］陳波，靳保輝，謝麗琪，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對植物源性食品中4種吡啶類除草劑殘留量的測定［J］.分析測試學報，2008，27（10）：1080-1083.

［32］Ionara R Pizzutti a，André de Kokb，Maurice Hiemstrab，et al.Method validation and comparison of acetonitrile and acetone extraction for the analysis of 169 pesticides in soya grain by liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Journal of Chromatography A，2009，1216：4539-4552.

［33］X Esparza，E Moyano，MT Galceran.Analysis of chlormequat and mepiquat by hydrophilic interaction chromatography coupled to tandem mass spectrometry in food samples［J］.Journal of Chromatography A，2009，1216：4402-4406.

［34］Saoussem Harrabi，Wahid Herchi，Habib Kallel，et al.Liquid chromatographic- mass spectrometric analysis of glycerol phospholipids in corn oil［J］.Food Chemistry，2009，114：712-716.

［35］汪雋，范必威，許淑霞，等.固相萃取-液質(zhì)聯(lián)用法測定乳制品中對羥基苯甲酸酯［J］.食品科學，2008，29（7）：328-331.

［36］秦昉，王林祥，陶冠軍，等.液質(zhì)聯(lián)用法同時測定黃酒中糖精鈉和甜蜜素［J］.釀酒科技，2005，135（9）：84-86.

［37］徐春祥，秦金平.液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用直接測定白酒中的甜蜜素［J］.食品與發(fā)酵工業(yè)，2006，32（2）：106-107.

［38］李凱年.從“放心肉”到“安全肉”勢在必行［J］.畜禽業(yè)，2001（2）：6-7.

Application of LC-MS/MS analysis of trace toxics in food

ZHOU Chun-hong1，ZHU Shu-qiang1，WANG Rong2，*
（1.Gansu Province Supervisionamp;Inspection Center of Product Quality，Lanzhou 730000，China；2.Department of Pharmacy，Lanzhou General Hospital，Lanzhou 730050，China）

A large number of toxic substance，such as pesticides，antibiotics and toxins，have potential toxicity to human health in food.These compounds frequently presented at low concentration levels in very complex matrices，so sensitive and selective methodologies were needed for their analysis.During the last few years，the state of the art of LC-tandem MS（LC-MS/MS）progress had an increasing impact on the expanding field of toxic substance in food.The application of LC-MS/MS in the analysis of food products was reviewed，the instrumental aspects，such as ionization sources and analyzers were also addressed.

LC-MS/MS；high-performance liquid chromatography；mass spectrometry；food

TS201.1

A

1002-0306（2011）02-0431-05

2009-12-18 *通訊聯(lián)系人

周春紅（1965-），女，碩士，高級工程師，從事色譜及聯(lián)用技術(shù)在食品安全分析中的應用研究。