時政，黃凱豐

（貴州師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，貴州貴陽，550001）

蔬菜農(nóng)藥殘留問題的研究進(jìn)展

時政，黃凱豐

（貴州師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，貴州貴陽，550001）

從蔬菜農(nóng)藥殘留的概念、原因、為害、檢測技術(shù)等方面論述了其研究進(jìn)展，并針對目前生產(chǎn)上蔬菜農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的現(xiàn)象，提出相應(yīng)的解決方法。

蔬菜；農(nóng)藥殘留；研究進(jìn)展

蔬菜是人民生活中不可缺少的重要食品。隨著社會發(fā)展和人民生活水平的提高，人民的消費觀念發(fā)生了根本性的改變，由最初簡單的數(shù)量滿足，發(fā)展到現(xiàn)在對蔬菜的營養(yǎng)、風(fēng)味、外觀以及食用的安全衛(wèi)生狀況的追求。近年來，由于蔬菜品種與栽培技術(shù)的改變，病蟲的抗藥性普遍提高，農(nóng)藥的用量與施藥的次數(shù)不斷增加，導(dǎo)致不少蔬菜中農(nóng)藥的殘留量嚴(yán)重超標(biāo)[1～2]，殘留在蔬菜中的農(nóng)藥通過食物鏈進(jìn)入人體，嚴(yán)重影響著人們的身體健康。因此，蔬菜農(nóng)藥殘留的問題越來越受到人們的關(guān)注。從蔬菜中農(nóng)藥的來源、為害等方面論述了我國蔬菜生產(chǎn)中農(nóng)藥殘留的研究現(xiàn)狀，并提出相應(yīng)的解決方法，以期為蔬菜的無公害生產(chǎn)提供參考。

1 蔬菜農(nóng)藥殘留的概念及原因

1.1 蔬菜農(nóng)藥殘留的概念

蔬菜殘留農(nóng)藥，是指在噴施農(nóng)藥后殘留在蔬菜表面的農(nóng)藥及有毒代謝物、降解轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)雜質(zhì)的總稱[3]。常見的殘留農(nóng)藥主要是有機磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯農(nóng)藥，如氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗蚜威和西維因等。根據(jù)國家有關(guān)部門統(tǒng)計，近年來在食物中毒中，由農(nóng)藥殘留引起的比例越來越高[4]，目前我國農(nóng)藥年用量為80萬～100萬t，居世界首位，其中劇毒的有機磷類農(nóng)藥年使用量約占70%。蔬菜中農(nóng)藥殘留超標(biāo)，食用后會引起人體的急性中毒和慢性中毒（致畸、致癌、致突變），嚴(yán)重影響著廣大人民群眾身體健康和蔬菜產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，我國每年都會發(fā)生因誤食高毒農(nóng)藥污染的蔬菜而引起的人畜中毒事件，甚至還曾發(fā)生因農(nóng)藥殘留超標(biāo)而使蔬菜出口受阻。所以，蔬菜食品安全不僅關(guān)系到人民身心健康和生命安全，而且會影響到我國對外農(nóng)業(yè)貿(mào)易的發(fā)展[5]，有關(guān)部門必須高度重視，采取有效措施，切實解決農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題。

1.2 蔬菜農(nóng)藥殘留的原因

土壤農(nóng)藥殘留及禁用農(nóng)藥仍然使用是造成蔬菜高毒農(nóng)藥殘留超標(biāo)的主要原因[6]。結(jié)合近期的研究結(jié)果，主要體現(xiàn)在以下幾個方面：①農(nóng)藥品種使用不當(dāng)。一些農(nóng)民仍在使用國家禁用的劇毒、高毒或低毒但殘留時間較長的農(nóng)藥。②農(nóng)藥稀釋濃度不當(dāng)。一些農(nóng)民將農(nóng)藥原液或高濃度的農(nóng)藥直接噴灑在蔬菜上。③噴藥器械選用不當(dāng)。農(nóng)藥跑漏滴現(xiàn)象嚴(yán)重。④采摘時間不當(dāng)。有些蔬菜噴灑農(nóng)藥后沒有達(dá)到安全間隔期就采摘上市。⑤防治時期不當(dāng)。使用次數(shù)太多，即濫施、多施現(xiàn)象嚴(yán)重[7]。

2 蔬菜農(nóng)藥殘留的為害

2.1 對土壤的為害

殘留于土壤中的農(nóng)藥，改變土壤中生物的活動，進(jìn)而影響土壤原本存在的平衡。農(nóng)藥使用后80%～90%殘留于土壤中，殘留于土壤中的農(nóng)藥，雖然有部分會進(jìn)入大氣或者在表面受光解作用而分解，但大部分迅速被土壤離子所吸附[8]。土壤微生物是維持土壤質(zhì)量的重要組成部分，對土壤中的動植物殘體和土壤有機質(zhì)及其有害物質(zhì)的分解、生物化學(xué)循環(huán)和土壤結(jié)構(gòu)的形成過程起著重要的調(diào)節(jié)作用。土壤微生物的數(shù)量分布，不僅可以敏感地反映土壤環(huán)境的變化，而且是土壤中生物活性的具體體現(xiàn)[9～10]。石兆勇等[11]指出農(nóng)田殘留的化學(xué)農(nóng)藥影響土壤中微生物群落和豐富度，導(dǎo)致土壤微生物群落功能多樣性下降，減少了能利用有關(guān)碳底物的微生物數(shù)量，降低微生物對單一碳底物的利用能力。土壤酶是土壤重要組成部分，其活性是土壤肥力評價和土壤自凈能力評價的一個重要指標(biāo)。土壤酶的活性受到環(huán)境組成物質(zhì)的劇烈影響，殘留于土壤中的農(nóng)藥，會對土壤酶活性產(chǎn)生較大影響[12～15]。

2.2 對蔬菜的為害

蔬菜大多數(shù)生長期短，病蟲害比較嚴(yán)重，種植過程中需多次用藥，加上施藥后采摘間隔期短，造成蔬菜殘留農(nóng)藥過量不可避免。農(nóng)藥殘留影響蔬菜農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，由于不合理使用農(nóng)藥，特別是除草劑，導(dǎo)致藥害事故頻發(fā)，常引起大面積減產(chǎn)甚至絕產(chǎn)，嚴(yán)重影響了蔬菜生產(chǎn)。農(nóng)藥殘留通過對土壤造成污染而影響蔬菜的品質(zhì)。土壤污染由于有隱蔽性、潛伏性、長期性和后果嚴(yán)重性等特點，不容易為人們所察覺，需要通過食物鏈為害動物和人的健康才顯現(xiàn)出來，這也是人們忽略了這一重要的環(huán)境污染因素的原因。土壤污染除造成作物減產(chǎn)、直接造成經(jīng)濟(jì)損失減少外，還會導(dǎo)致蔬菜作物品質(zhì)退化。有些地區(qū)污灌已經(jīng)使得蔬菜的味道變差、易爛，甚至出現(xiàn)難聞的異味，蔬菜作物的儲藏品質(zhì)也不能滿足深加工的要求[16]。

2.3 對人體的為害

農(nóng)藥進(jìn)入血液后，直接損害神經(jīng)元，造成中樞神經(jīng)壞死，導(dǎo)致身體各器官免疫力下降，如經(jīng)常性的感冒、頭暈、心悸、盜汗、失眠、健忘等。蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留過高會引起人體的神經(jīng)麻痹以及呼吸系統(tǒng)損傷[17]，且蔬菜農(nóng)藥殘留中的甲拌磷、甲胺磷、對硫磷、氯化苯等，可促使全身各組織內(nèi)細(xì)胞發(fā)生癌變。農(nóng)藥還能誘發(fā)肝臟酶的改變，從而改變了體內(nèi)的生化過程，使肝臟腫大以至壞死。此外，殘留農(nóng)藥具有誘變物質(zhì)，即其有遺傳病毒，會導(dǎo)致畸胎，影響后代健康，縮短壽命[18]。有關(guān)流行病學(xué)調(diào)查顯示，惡性腫瘤的發(fā)病率逐年上升，與蔬菜中的農(nóng)藥殘留不無關(guān)系[19]。目前有研究證明，約有70%的惡性癌癥與食用農(nóng)藥殘留蔬菜有關(guān)。農(nóng)藥殘留不但對人體健康造成極大的損害，同時也加重污染人類的生存環(huán)境。20世紀(jì)50～60年代，由于包括如六六六和DDT在內(nèi)的有機氯農(nóng)藥的大量使用，導(dǎo)致土壤、河流污染，并在環(huán)境中不斷積累，造成動植物中毒，破壞生態(tài)平衡。

3 農(nóng)藥殘留的檢測方法進(jìn)展

3.1 氣相色譜技術(shù)

①氣相色譜法 （gas chromatography，GC） GC是一種經(jīng)典分析方法，其分析對象為氣體和可揮發(fā)物質(zhì)，具有操作簡單、分析速度快、分離效果高、靈敏度高、應(yīng)用范圍廣等特點，能進(jìn)行多殘留分析。氣相色譜-微波誘導(dǎo)等離子體-原子發(fā)射檢測（GC/ MIP/AED）方法用于水果、蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留分析，已在HP5921A系統(tǒng)上實現(xiàn)[20]。

②氣象色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（gas chromatographymass spectrometry，GC-MS） 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日臻成熟，現(xiàn)已廣泛用于果蔬樣品分析。劉永波等[21]采用SIM/GC/MS對果蔬中48種農(nóng)藥進(jìn)行多殘留分析，實現(xiàn)了同時定性和定量。目前此方法已經(jīng)被納入國家標(biāo)準(zhǔn)。

3.2 液相色譜技術(shù)

①高效液相色譜法 （high performance liquid chromatography，HPLC） HPLC也是一種傳統(tǒng)檢測方法，對于高沸點、熱穩(wěn)定性差、相對分子質(zhì)量大的農(nóng)藥原則上都可采用該方法。近10 a來，采用此方法進(jìn)行殘留農(nóng)藥分析十分普遍，但進(jìn)行復(fù)雜樣品多殘留分析時，HPLC有一定限制[22]。

②液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（1iquid chromatography mass spectrometry，LC-MS） 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用為農(nóng)藥殘留檢測提供了強有力的分析手段，可以對極性農(nóng)藥進(jìn)行有效分離、定性和定量分析，無需衍生化，因此是農(nóng)藥分析中非常有吸引力的分析手段。龐國芳等[22]建立的多殘留方法采用 LC/MS/MS技術(shù)，可同時分析測定多達(dá)數(shù)十種不適于GC分析的農(nóng)藥。

3.3 超臨界流體色譜（supercritical fluid chromatography，SFC）

SFC以超臨界流體（通常是CO2）為流動相；對操作人員和環(huán)境無害，保留時間較短，工作溫度較低；適于分析中等極性、熱不穩(wěn)定性化合物；能與大多數(shù)液相色譜儀和氣相色譜儀聯(lián)用。

3.4 生物檢測技術(shù)

①免疫分析（immunoassay，IA） 免疫分析技術(shù)是基于將目標(biāo)待測物或其衍生物與抗體結(jié)合的一種檢測技術(shù)，具有靈敏度高、成本低、操作簡單等特點，是傳統(tǒng)方法的重要補充。在農(nóng)藥殘留分析中，使用最多的是酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）[22]。

②生物傳感器（biosensor，BS） 生物傳感器的基本原理是將生物敏感元件發(fā)生的特異性反應(yīng)及信號經(jīng)由物理元件轉(zhuǎn)變?yōu)楣?、電、聲等易檢測信號，從而間接獲知待測物的有關(guān)信息。近年來，檢測農(nóng)藥殘留的生物傳感器研究取得長足進(jìn)步，測定方法多樣化，靈敏度和儀器自動化程度不斷提高，響應(yīng)時間縮短，適應(yīng)現(xiàn)場檢測能力越來越強。

②活體檢測 （bio-assay） 活體檢測法是使用活的生物直接測定，如農(nóng)藥與細(xì)菌作用后可影響細(xì)菌的發(fā)光程度，通過細(xì)菌發(fā)光情況，可測出農(nóng)藥殘留量。該法過程簡單、無需復(fù)雜儀器，農(nóng)戶便可自行檢測，但只對少數(shù)藥劑有反應(yīng)，無法辨別殘留農(nóng)藥的種類，準(zhǔn)確性較低，檢測時間較長，僅適用于田間未采收的水果和蔬菜[23]。

4 應(yīng)對措施

4.1 加強農(nóng)藥使用指導(dǎo)和管理

科學(xué)合理地使用農(nóng)藥，嚴(yán)格控制農(nóng)藥種類，尤其是高毒、高殘留農(nóng)藥在蔬菜上的使用。其次要在適當(dāng)?shù)臅r候防治，對癥下藥，準(zhǔn)確選擇施藥時間和施藥方式[24]。合理輪換混配用藥是有效的延緩病蟲產(chǎn)生抗性的途徑[25]。加大農(nóng)藥使用環(huán)節(jié)的監(jiān)督力度，完善用藥記錄制度；加大對農(nóng)藥市場管理力度，從源頭上控制高毒、高殘留農(nóng)藥流入市場。

4.2 合理使用農(nóng)藥和農(nóng)業(yè)技術(shù)措施

無論哪一種農(nóng)藥，隨著使用時間的增加，害蟲的抗藥性也隨之增高，在同一菜田中最好輪換使用不同的農(nóng)藥。在使用時，要盡量選用殘留期較短的農(nóng)藥，控制用藥的方法、劑量、劑型、次數(shù)以及安全間隔期等。另外，要加強綜合農(nóng)業(yè)技術(shù)措施的運用，積極引進(jìn)、培育和推廣蔬菜優(yōu)良品種，根據(jù)病蟲害的生物學(xué)特性選用抗病品種；科學(xué)合理地確定或調(diào)節(jié)播種期，避開病蟲害的高峰期；培育壯苗，實行輪間套作；采用蔬菜栽培生產(chǎn)新技術(shù)，大力推廣防蟲網(wǎng)栽培等[26]。

4.3 生物防治及物理防治

針對目前有機磷農(nóng)藥的大規(guī)模使用，應(yīng)開發(fā)一批高效、無毒的生物農(nóng)藥，研究推廣以生物防治為重點的蔬菜病蟲害綜合防治技術(shù)。生物防治是通過利用生物或其代謝產(chǎn)物來控制有害動植物種群或減輕病害的方法，如利用天敵昆蟲、昆蟲致病菌、農(nóng)用抗生素、外源激素來控制蔬菜病蟲害。目前我國先后研制出了Bt乳劑7216、棉鈴蟲病毒NPV、Bt病毒復(fù)合劑等生物殺蟲劑與生物拒避劑[27]。科學(xué)的進(jìn)行物理防治也是一個很有效的辦法，目前常用的物理防治方法：①采用溫湯浸種和變溫處理蔬菜種子，可以殺滅或減少種傳病害。②利用害蟲的趨性，用黑光燈、頻振式殺蟲燈、高壓電場殺蟲[28]、高壓汞燈等誘殺害蟲成蟲。③利用防蟲網(wǎng)阻隔防蟲。

4.4 抓好基地管理和上市產(chǎn)品的檢測

要逐步建立具備一定規(guī)模的蔬菜生產(chǎn)基地，并逐漸提高其組織化、集約化、專業(yè)化的生產(chǎn)能力。在基地建立符合市場經(jīng)濟(jì)要求的農(nóng)藥配售中心，引導(dǎo)農(nóng)戶正確購藥，讓高效、低毒、低殘留農(nóng)藥，尤其是生物農(nóng)藥逐步成為農(nóng)民的自覺選擇。在生產(chǎn)基地開展農(nóng)藥殘留全程監(jiān)控，對上市產(chǎn)品采取基地自檢和相關(guān)部門抽檢2種形式，加強檢測，保證上市蔬菜的質(zhì)量安全。主要有2種方法：①建設(shè)高標(biāo)準(zhǔn)的無公害蔬菜生產(chǎn)基地，培植和扶持無公害蔬菜生產(chǎn)龍頭企業(yè)和種植大戶；②建立和完善無公害蔬菜生產(chǎn)的技術(shù)推廣網(wǎng)絡(luò)[24]。

4.5 加強市場管理

建立市場淘汰機制和處罰法規(guī)，促進(jìn)無公害蔬菜生產(chǎn)。一方面，積極鼓勵創(chuàng)建無公害蔬菜生產(chǎn)示范基地，推廣無公害蔬菜生產(chǎn)技術(shù)，提高蔬菜衛(wèi)生質(zhì)量。大力宣傳，使消費者接受無公害蔬菜，并拒絕不規(guī)范生產(chǎn)的蔬菜，使受農(nóng)藥污染的蔬菜失去市場。另一方面，以蔬菜產(chǎn)地、農(nóng)貿(mào)批發(fā)市場農(nóng)藥殘留監(jiān)測為重點，積極開展蔬菜市場農(nóng)藥殘留量檢測工作。在農(nóng)貿(mào)市場設(shè)卡設(shè)點，由農(nóng)業(yè)環(huán)保部門派專人采用蔬菜農(nóng)藥殘留速測卡，對上市蔬菜進(jìn)行檢測，杜絕農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜上市。此外，要加快立法進(jìn)度，盡快出臺相關(guān)法律法規(guī)，加大對農(nóng)藥超標(biāo)蔬菜產(chǎn)品的處罰力度，通過罰款、封存、沒收、禁止收獲、銷毀產(chǎn)品等方式，對生產(chǎn)銷售蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)的農(nóng)戶進(jìn)行處罰，對觸犯法律的移交司法機關(guān)處理，用經(jīng)濟(jì)和法律手段督促菜農(nóng)自覺遵守法律法規(guī)[28～29]。

對于進(jìn)入本地區(qū)銷售的外地蔬菜，嚴(yán)格實行市場準(zhǔn)入制度。外地蔬菜產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)加強檢測，不合格的產(chǎn)品絕不允許進(jìn)入本地市場。應(yīng)當(dāng)采取以下措施：①加大檢查力度；②加強與各地蔬菜質(zhì)量管理部門的協(xié)作；③對外省先進(jìn)的蔬菜生產(chǎn)基地給予積極的支持和政策傾斜[30]。

4.6 建立上市蔬菜質(zhì)量追溯制度

通過建立蔬菜產(chǎn)銷銜接機制，推行農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)識管理，建立安全蔬菜專銷區(qū)，實行聯(lián)銷配送等多種形式，逐步建立起蔬菜質(zhì)量安全全程追溯制度。此制度一旦建立的話，如發(fā)現(xiàn)問題，就可以追根溯源，尋找責(zé)任人及農(nóng)藥殘留的源頭。目前在我國江蘇、北京等地在開展市場準(zhǔn)入工作中已取得了顯著成效，通過產(chǎn)地編碼和產(chǎn)品標(biāo)簽追溯產(chǎn)品、產(chǎn)地和生產(chǎn)的相關(guān)信息，對出現(xiàn)質(zhì)量安全問題的產(chǎn)品進(jìn)行追蹤，追查其生產(chǎn)者和經(jīng)營者的責(zé)任[26]。

5 小結(jié)

我國關(guān)于蔬菜農(nóng)藥殘留的研究起步較晚，歐盟、日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)對進(jìn)口農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測指標(biāo)不斷增多，這將嚴(yán)重制約和限制著我國蔬菜的出口。因此相關(guān)部門應(yīng)該加強對蔬菜中農(nóng)藥殘留量的監(jiān)督查處力度，對蔬菜的產(chǎn)前、產(chǎn)中、產(chǎn)后等各個環(huán)節(jié)都要加強監(jiān)督管理，以確保蔬菜產(chǎn)品的無公害，這樣一方面可以讓人民群眾吃上“放心菜”，同時也可以提升我國出口蔬菜的競爭力，提高菜農(nóng)收入。

此外，我國與發(fā)達(dá)國家及國際組織的蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)有相當(dāng)差距，我國蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)在數(shù)量、限量水平、標(biāo)準(zhǔn)分類上都需要進(jìn)一步完善。

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Progress of Pesticides Residues in Vegetable

SHI Zheng,HUANG Kaifeng
(School of Life Sciences,Guizhou Normal University,Guiyang,Guizhou 550001)

This article summarized the progress of pesticides residues in vegetable was set forth from the aspects of conception,the reason of the residual,danger and the analytical methods.Furthermore,some effective methods were presented for the residue amount of pesticides exceeding in the production.

Vegetable;Pesticides residues;Progress

10.3865/j.issn.1001-3547.2011.04.004

貴州省科學(xué)技術(shù)基金（黔科合J字[2009]2108號），貴陽市科技局農(nóng)業(yè)攻關(guān)項目（[2010]筑科農(nóng)合同字第1-農(nóng)-01號）

時政（1983-），男，碩士，講師，研究方向為營養(yǎng)保健

黃凱豐（1979-），男，通信作者，博士，副教授，研究方向為蔬菜栽培，E-mail：hkf1979@163.com

2010-12-31