晏小霞，王茂媛，王祝年，王建榮

（中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所農(nóng)業(yè)部熱帶作物種質(zhì)資源利用重點(diǎn)開(kāi)放實(shí)驗(yàn)室，海南 儋州 571737）

草豆蔻（AlpiniakatsumadaiHayata）又名草蔻、豆蔻等，為姜科（Zingiberaceae）山姜屬（AlpiniaRoxb.）植物，主要分布于海南、廣東、廣西和云南等省區(qū)。草豆蔻以其干燥近成熟的種子入藥，氣香、性溫、味辛，具有燥濕健脾、溫胃止嘔的功效，臨床上用于治療寒濕內(nèi)阻、脘腹脹滿冷痛、噯氣嘔逆、不思飲食等癥[1]。在炮制草豆蔻藥材時(shí)，果殼通常作為廢棄物，這在一定程度上造成資源浪費(fèi)。目前，對(duì)草豆蔻種子、葉和花的揮發(fā)油成分已有一些研究報(bào)道[2-6]，但對(duì)果殼揮發(fā)油成分的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。作者采用水蒸氣蒸餾法從草豆蔻鮮果殼中提取出揮發(fā)油，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）并結(jié)合峰面積歸一化法對(duì)草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油的化學(xué)成分及其相對(duì)含量進(jìn)行分析，以期為草豆蔻果殼的深度開(kāi)發(fā)利用提供依據(jù)。

1 材料和方法

1.1 材料

供試草豆蔻果實(shí)于2009年7月采自海南儋州中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所南藥種質(zhì)圃，經(jīng)該所王祝年研究員鑒定，憑證標(biāo)本（CDK2009071502）保存于中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶作物品種資源研究所。將去除種子后的鮮果殼帶回實(shí)驗(yàn)室，備用。

1.2 方法

稱取445 g草豆蔻鮮果殼，切碎后采用水蒸氣蒸餾法蒸餾5 h，獲得的揮發(fā)油用無(wú)水硫酸鈉干燥。

使用毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（HP6890/HP5973 GC/MS聯(lián)用儀，美國(guó)惠普公司生產(chǎn)）進(jìn)行 GC-MS分析。氣相色譜條件：色譜柱為 HP-5MS彈性石英毛細(xì)管柱（5％ phenylm ethyl siloxane，30m×0.25mm×0.25μm）。柱溫50℃，保留2 m in；以5℃·m in-1速率升溫至300℃，保持15 m in；氣化室溫度250℃；載氣為高純氦氣（99.999％）；柱前壓7.62 psi；載氣流量1.0mL·m in-1；進(jìn)樣量1μL；分流比20∶1。質(zhì)譜條件：EI離子源，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，電子能量70 eV，發(fā)射電流34.6μA，倍增器電壓1071 V，接口溫度280℃，相對(duì)分子質(zhì)量掃描范圍10～550 am u。

1.3 數(shù)據(jù)處理及質(zhì)譜檢索

通過(guò) HPMSD化學(xué)工作站，結(jié)合 N IST05質(zhì)譜圖庫(kù)和WILEY275質(zhì)譜圖庫(kù)進(jìn)行成分鑒定，并采用峰面積歸一化法計(jì)算各化學(xué)成分的相對(duì)含量。

2 結(jié)果和討論

利用水蒸氣蒸餾法從草豆蔻鮮果殼中得到0.443 g具有特殊香味的淡黃色透明油狀物（即揮發(fā)油），得率為0.10％。經(jīng) GC-MS分析，共從草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油中分離出61個(gè)峰，鑒定出其中52個(gè)成分（表1），占揮發(fā)油總含量的99.26％。由表1可見(jiàn)，草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油中主要含萜烯及其含氧衍生物以及少量的酸、酯、醇、酮、萘類(lèi)化合物。其中，萜類(lèi)化合物42種，總相對(duì)含量占揮發(fā)油總含量的92.70％，包括22個(gè)單萜化合物（總相對(duì)含量84.07％）和20個(gè)倍半萜化合物（總相對(duì)含量8.63％）；其他10種成分的總相對(duì)含量?jī)H占揮發(fā)油總含量的6.56％。

草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油中相對(duì)含量較高的化學(xué)成分依次為1，8-桉葉素（19.18％）、β-蒎烯（11.76％）、松油烯-4-醇（10.42％）、α-側(cè)柏酮（10.01％）、對(duì)-聚傘花素（9.28％）和α-蒎烯（6.22％），這6種化合物的總相對(duì)含量占揮發(fā)油總含量的66.87％。

表1 草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油的化學(xué)組成及相對(duì)含量Table1 Com position and rela tive con ten t of vola tile o il from fresh shell of A lp in ia ka tsum ada i Haya ta

萜類(lèi)化合物是存在于自然界的具有多種生物活性的一類(lèi)化合物，不少單萜和倍半萜成分具有祛痰、止咳、平喘、消炎、驅(qū)風(fēng)、健胃、清熱、解毒、鎮(zhèn)痛、驅(qū)蟲(chóng)、抗菌或抗腫瘤等活性，在醫(yī)藥、香料、日用化工等領(lǐng)域具有重要用途。草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油中含有22種單萜和20種倍半萜，其生物活性可能是多方面的。其中，相對(duì)含量最高的1，8-桉葉素具有抗菌、殺蟲(chóng)、疏風(fēng)解熱、祛濕解毒的功效，同時(shí)對(duì)多種藥物具有良好的透皮滲透作用，多用于醫(yī)藥及醫(yī)藥產(chǎn)品制造，也常作為日用品工業(yè)、食品添加劑、工業(yè)催化劑及其他多種應(yīng)用領(lǐng)域的化工原料[7]；β-蒎烯具有抗炎、祛痰和抗真菌作用[8]；松油烯-4-醇對(duì)棉鈴蟲(chóng) 〔Helicoverpaarmigera（Hubner）〕、小菜蛾 〔Plutella xylostella（L.）〕、粘蟲(chóng)〔Leucaniaseparate（Walker）〕和玉米象〔Sitophiluszeamais（Motschu lsky）〕等多種害蟲(chóng)均表現(xiàn)出強(qiáng)烈的熏蒸、忌避及觸殺活性，在害蟲(chóng)抗性治理中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值[9]；側(cè)柏酮具有平喘止咳作用[10]；對(duì)-聚傘花素具有祛痰、平喘、抗菌、消炎、防蟲(chóng)、殺蟲(chóng)等作用，實(shí)驗(yàn)證實(shí)其祛痰作用確切、療效快、副作用小[11-12]；α-蒎烯具有鎮(zhèn)咳、祛痛及抗真菌作用[8]?？梢?jiàn)，草豆蔻鮮果殼揮發(fā)油具有廣泛的應(yīng)用前景，可進(jìn)行進(jìn)一步的深度開(kāi)發(fā)研究。

致謝：本工作得到貴州省中國(guó)科學(xué)院天然產(chǎn)物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的大力支持，特此致謝!

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