文/劉曜國(guó) 許 俊 羅菊芬

沙發(fā)作為辦公、民用家具的重要組成部分，其在家具行業(yè)中一直占有較為重要的地位。但隨著沙發(fā)產(chǎn)品加工工藝的改變及新材料的應(yīng)用，沙發(fā)中有害物質(zhì)也逐漸成為消費(fèi)者關(guān)注的問(wèn)題。作為最為常用的家具產(chǎn)品之一，沙發(fā)產(chǎn)品安全環(huán)保性能的討論在社會(huì)上一直沒(méi)有間斷，關(guān)于沙發(fā)有害物質(zhì)的投訴也在家具產(chǎn)品投訴中占有很大的比例。因此，開(kāi)展對(duì)沙發(fā)中有害物質(zhì)的研究，制定合理、科學(xué)的檢測(cè)技術(shù)，以達(dá)到監(jiān)控安全品質(zhì)，確保使用者安全的目的，是目前全行業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn)。

經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期調(diào)研我國(guó)沙發(fā)行業(yè)市場(chǎng)以及消費(fèi)者普遍反映的沙發(fā)中有害物質(zhì)傷害問(wèn)題，結(jié)合國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料，研究沙發(fā)中有害物質(zhì)的種類、來(lái)源及危害等，進(jìn)行了大量的驗(yàn)證試驗(yàn)，并對(duì)沙發(fā)中有害物質(zhì)檢測(cè)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。

一、國(guó)內(nèi)外沙發(fā)中有害物質(zhì)的檢測(cè)現(xiàn)狀

我國(guó)從2004年開(kāi)始實(shí)施家具輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB 1952.1-2004《軟體家具 沙發(fā)》，對(duì)產(chǎn)品的外觀及力學(xué)、理化等性能提出了相應(yīng)的質(zhì)量要求，但該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)沙發(fā)產(chǎn)品中的有害物質(zhì)未作規(guī)定。目前，國(guó)內(nèi)在沙發(fā)中有害物質(zhì)的檢測(cè)方面存在空白。而沙發(fā)作為日常生活中經(jīng)常使用的家具產(chǎn)品，其有害物質(zhì)含量的多少直接關(guān)系到消費(fèi)者的健康安全。因此急需對(duì)沙發(fā)產(chǎn)品中的有毒有害物質(zhì)提出限量要求，制定檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，以提升它的質(zhì)量安全要求。

經(jīng)研究調(diào)查，國(guó)外沙發(fā)產(chǎn)品中涉及的有害物質(zhì)主要是甲醛、TVOC等揮發(fā)性有害物質(zhì)，其對(duì)應(yīng)的檢測(cè)方法主要采用氣候艙法。它具備幾大優(yōu)勢(shì)：首先，由于該檢測(cè)方法是非破壞性檢測(cè)，樣品檢測(cè)后可以繼續(xù)正常使用，有利于節(jié)約資源和保護(hù)環(huán)境；其次，此方法已形成國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)；再者，該檢測(cè)方法能夠合理地反應(yīng)整件沙發(fā)產(chǎn)品中揮發(fā)性有害物質(zhì)的釋放水平，相對(duì)于局部取樣檢測(cè)有著不可替代的測(cè)試準(zhǔn)確性。

二、沙發(fā)中有害物質(zhì)的種類、來(lái)源

根據(jù)沙發(fā)產(chǎn)品的使用環(huán)境及使用特性，即通常在一定密閉的室內(nèi)空間使用產(chǎn)品，空氣交換不頻繁，易造成沙發(fā)周圍環(huán)境中揮發(fā)性有害物質(zhì)的積聚，而且日常使用沙發(fā)時(shí)，產(chǎn)品表面頻繁接觸使用者的皮膚，故一般可將沙發(fā)中有害物質(zhì)分為揮發(fā)性有害物質(zhì)及覆面材料中有害物質(zhì)兩大類別。

經(jīng)調(diào)查研究，沙發(fā)中的揮發(fā)性有害物質(zhì)主要有甲醛和TVOC。沙發(fā)產(chǎn)品中較常使用的紡織面料很少采用純棉、純羊毛原料，大多為輕工業(yè)紡織的化纖、棉麻及混紡等。而這些類別的化學(xué)性紡織物在印染、制胚和防蟲(chóng)防霉處理時(shí)，必須使用甲醛這種工業(yè)原料來(lái)達(dá)到防蟲(chóng)、防蛀、防霉等效果。同時(shí)，在沙發(fā)產(chǎn)品的加工過(guò)程中也會(huì)使用部分含有甲醛原料的膠粘劑，多方因素的匯聚，讓沙發(fā)極易成為甲醛的集聚地，形成污染隱患；另一方面，沙發(fā)產(chǎn)品的原材料，如海綿、布料（皮革）等材料本身含有一定量的TVOC，而且在加工過(guò)程中，再經(jīng)多次的涂膠工藝流程，使得TVOC不斷積聚，造成二次加工污染。常見(jiàn)的TVOC種類有烷烴/環(huán)烷烴、芳香烴、烯烴、醇、酚、醛、酮、萜烯等。

沙發(fā)覆面材料中，有害物質(zhì)主要來(lái)源于產(chǎn)品中使用的可分解芳香胺染料。這種染料由可致癌芳香胺合成，也就是人們熟知的歐盟禁用的“偶氮染料”。由于這種染料制造簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉，色種齊全，著色力強(qiáng)，顏色鮮亮持久，色牢度高，所以常用于沙發(fā)產(chǎn)品中紡織布料、皮革等覆面材料。由于消費(fèi)者在使用沙發(fā)產(chǎn)品時(shí)與產(chǎn)品表面的包覆材料有長(zhǎng)時(shí)間的皮膚接觸，因此沙發(fā)常用覆面材料中可分解芳香胺染料已列為主要的有害項(xiàng)目，也是我國(guó)紡織品及皮革行業(yè)中重點(diǎn)規(guī)范的技術(shù)指標(biāo)。2008年以來(lái)，歐洲相繼發(fā)生沙發(fā)產(chǎn)品使用含富馬酸二甲酯防霉劑致消費(fèi)者皮膚過(guò)敏和丘疹的事件，富馬酸二甲酯在沙發(fā)產(chǎn)品中的使用也開(kāi)始引起了人們的廣泛關(guān)注。此前富馬酸二甲酯被應(yīng)用于出口家具的生產(chǎn)、儲(chǔ)存和運(yùn)輸中，以防止在高溫高濕環(huán)境中家具的皮革、紡織面料發(fā)霉變質(zhì)。

三、沙發(fā)中有害物質(zhì)的危害

1.甲醛

甲醛是一種無(wú)色的強(qiáng)烈剌激性氣體，在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì)，是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源，也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。甲醛在常溫下是氣態(tài)，通常以水溶液形式出現(xiàn)。其40%的水溶液稱為福爾馬林，此溶液沸點(diǎn)為19℃。故在室溫時(shí)極易揮發(fā)，隨著溫度的上升揮發(fā)速度加快。甲醛對(duì)人體健康的影響，其主要癥狀有：嗅覺(jué)異常、刺激、過(guò)敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等。其在空氣中的濃度達(dá)到0.06 mg/m3～0.07 mg/m3時(shí)，兒童就會(huì)發(fā)生輕微氣喘。當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛含量為0.1 mg/m3時(shí)，就有異味和不適感；達(dá)到0.5 mg/m3時(shí)，可刺激眼睛，引起流淚；達(dá)到0.6 mg/m3，可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時(shí)，可引起惡心嘔吐，咳嗽胸悶，氣喘甚至肺水腫；達(dá)到30 mg/m3時(shí)，會(huì)立即致人死亡。長(zhǎng)期接觸低劑量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、結(jié)腸癌、腦瘤、月經(jīng)紊亂、細(xì)胞核的基因突變、妊娠綜合癥、引起新生兒染色體異常、白血病、引起青少年記憶力和智力下降。

2.TVOC

揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）在室內(nèi)空氣中作為異類污染物，由于它們單體時(shí)濃度低，但種類多，一般不予逐個(gè)分別表示，以TVOC表示其總量。TVOC包括甲醛、苯、對(duì)（間）（鄰）二甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、三氯乙烯、三氯甲烷、十一烷等。室內(nèi)建筑和裝飾材料是空氣中TVOC的主要來(lái)源。研究表明，即使室內(nèi)空氣中單個(gè)VOC含量都低于其限含量，但多種VOC的混合存在及其相互作用，就使危害強(qiáng)度增大。TVOC其毒性、刺激性能引起人機(jī)體免疫水平失調(diào)，影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能，出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無(wú)力、胸悶等癥狀，還可能影響消化系統(tǒng)，出現(xiàn)食欲不振、惡心等，嚴(yán)重時(shí)可損傷肝臟和造血系統(tǒng)，甚至引起死亡。

3.可分解芳香胺染料

可分解芳香胺染料又稱“偶氮染料”，在一定條件下，可分解還原出具有致癌性的20多種芳香胺類。這種染料在與人體長(zhǎng)期接觸的過(guò)程中，其有害成分被皮膚吸收，并在人體內(nèi)擴(kuò)散，然后與人體正常新陳代謝過(guò)程中所釋放的物質(zhì)混合起來(lái)，發(fā)生還原反應(yīng)。在特殊條件下分解產(chǎn)生20多種致癌芳香胺，形成致癌芳香胺化合物，經(jīng)過(guò)活化作用而改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu)，引起病變和誘發(fā)惡性腫瘤物質(zhì)，導(dǎo)致膀胱癌、輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病?？煞纸夥枷惆返亩拘院椭掳┬赃h(yuǎn)強(qiáng)于甲醛。另甲醛有刺激性氣味，易分辨察覺(jué)，而可分解芳香胺染料不但不溶于水，而且無(wú)色無(wú)味，從沙發(fā)外觀上更無(wú)法分辨，只有通過(guò)技術(shù)檢驗(yàn)才能發(fā)現(xiàn)，更嚴(yán)重的是一旦使用，它無(wú)法被消除，故危害極大。

4.富馬酸二甲酯

富馬酸二甲酯是20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)的新型防霉防腐劑，對(duì)常見(jiàn)的霉菌具有明顯的抑制作用。富馬酸二甲酯在低劑量使用時(shí)，對(duì)人體基本不會(huì)造成傷害。但部分生產(chǎn)商在制造出口產(chǎn)品時(shí)，為了降低防霉成本，在某些產(chǎn)品中超量地使用了富馬酸二甲酯。臨床表現(xiàn)為患者呼吸道一旦吸入它后，一般經(jīng)6h～12h左右后發(fā)生急性中毒；皮膚侵入，潛伏期較長(zhǎng)，也曾有在患者皮膚灼傷基本愈合后再出現(xiàn)中毒的報(bào)道。消費(fèi)者在使用含有富馬酸二甲酯的家具時(shí)，通過(guò)接觸引起了皮膚接觸型皮炎痛楚，包括發(fā)癢、刺激、發(fā)紅和灼傷等。因此沙發(fā)產(chǎn)品中富馬酸二甲酯的使用狀況越來(lái)越受到人們的關(guān)注。

四、有害物質(zhì)檢測(cè)方法的研究

1.甲醛及TVOC的檢測(cè)方法

①甲醛及TVOC收集方法

根據(jù)沙發(fā)中揮發(fā)性有害物質(zhì)的種類、來(lái)源、危害以及目前國(guó)內(nèi)外沙發(fā)中有害物質(zhì)檢測(cè)現(xiàn)狀的研究后發(fā)現(xiàn)，采用環(huán)境艙測(cè)試法對(duì)沙發(fā)產(chǎn)品中的甲醛及TVOC進(jìn)行收集更具有科學(xué)性和可操作性等現(xiàn)實(shí)的意義。

按照沙發(fā)中甲醛及TVOC產(chǎn)生危害的機(jī)理，即考慮沙發(fā)產(chǎn)品正常使用環(huán)境狀態(tài)下溫度、相對(duì)濕度、換氣量、家具承載率等條件，用模擬沙發(fā)使用狀態(tài)的環(huán)境艙收集甲醛及TVOC揮發(fā)性有害物質(zhì)。在日常使用沙發(fā)產(chǎn)品時(shí)，室內(nèi)空氣的循環(huán)過(guò)程通常是：晚上關(guān)閉門窗換氣量較少、白天偶爾打開(kāi)門窗通風(fēng)換氣，因此測(cè)試沙發(fā)中揮發(fā)性有害物質(zhì)時(shí)模擬換氣量較少、危害性較大的惡劣條件，24 h后收集沙發(fā)在環(huán)境艙中產(chǎn)生的甲醛及TVOC。該方法能考察揮發(fā)性有害物質(zhì)的釋放速率及數(shù)量，記錄環(huán)境艙內(nèi)樣品的平均揮發(fā)性有害物質(zhì)濃度，并可評(píng)價(jià)長(zhǎng)期使用過(guò)程中的危害指數(shù)。

②甲醛的分析方法

目前甲醛的分析方法有氣相色譜法、乙酰丙酮比色法、酚試劑比色法、變色酸比色法等方法。通過(guò)對(duì)多種分析方法的測(cè)試比對(duì)，情況總結(jié)如下：

a）氣相色譜法

該方法選擇性好，干擾因素小，但是測(cè)試成本高，測(cè)試過(guò)程中用活性炭吸附甲醛后再用二硫化碳脫洗，重現(xiàn)性較差，且用氣相色譜法測(cè)試甲醛目前應(yīng)用較少，每次測(cè)試需制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，其技術(shù)要求較高。

b）乙酰丙酮比色法

該方法操作簡(jiǎn)易、重現(xiàn)性較好，最適宜于預(yù)計(jì)產(chǎn)品甲醛釋放量較高時(shí)的分析。但由于沙發(fā)產(chǎn)品中原材料比較復(fù)雜，容易對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生干擾。

c）酚試劑比色法

該方法能在常溫下顯色，且靈敏度高，具有操作簡(jiǎn)單、測(cè)定干擾小、穩(wěn)定性好、精準(zhǔn)度高的特點(diǎn)。

d）變色酸比色法

該方法顯色穩(wěn)定，靈敏度較高，但需要使用濃硫酸，操作不便，且對(duì)共存的酚有干擾測(cè)定，由于顯色及測(cè)量過(guò)程中使用濃硫酸，產(chǎn)生的氣泡不易消除，所以曲線穩(wěn)定性不好，重現(xiàn)性較差。

③TVOC的分析方法

目前TVOC的分析方法主要有氣相色譜質(zhì)譜法、烘箱測(cè)固含量的傳統(tǒng)方法。通過(guò)測(cè)試比對(duì)，情況總結(jié)如下：

a）氣相色譜質(zhì)譜法

按照進(jìn)樣方式分別有直接進(jìn)樣氣相色譜法、頂空進(jìn)樣氣相色譜法、熱解吸/毛細(xì)管氣相質(zhì)譜法。直接進(jìn)樣氣相色譜法適用于液體中揮發(fā)性有機(jī)物的檢測(cè)；頂空進(jìn)樣氣相色譜法適用于液體、固體直接進(jìn)樣檢測(cè)；熱解吸/毛細(xì)管氣相質(zhì)譜法能分離多種揮發(fā)性有機(jī)化合物，能解決共存物干擾問(wèn)題，靈敏度高，特別適用于氣體的檢測(cè)。

b）烘箱測(cè)固含量的傳統(tǒng)方法

該方法是采用烘箱對(duì)樣品進(jìn)行烘干后測(cè)固含量的方法，該方法僅適用于固體、液體中有機(jī)揮發(fā)物的測(cè)定。

2.可分解芳香胺染料的檢測(cè)方法

可分解芳香胺染料主要存在于沙發(fā)產(chǎn)品的覆面材料中，根據(jù)沙發(fā)產(chǎn)品覆面材料不同，可參照國(guó)內(nèi)最新的同類產(chǎn)品試驗(yàn)方法進(jìn)行檢測(cè)，其中紡織類面料中可分解芳香胺染料的測(cè)定按GB/T 17592標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，檢出限不高于20 mg/kg；皮革類面料中可分解芳香胺染料的測(cè)定按GB/T19942標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，檢出限不高于20 mg/kg。取樣部位為沙發(fā)產(chǎn)品的座面、扶手或靠背等位置。

3.富馬酸二甲酯的檢測(cè)方法

經(jīng)調(diào)查研究，我國(guó)家具在制造過(guò)程中，使用富馬酸二甲酯的情況較少，一般情況發(fā)生在出口家具的集裝箱內(nèi)，防止家具在高溫高濕船艙內(nèi)發(fā)生霉變；另一種情況是家具用皮革在制革過(guò)程中加入富馬酸二甲酯，同樣用于防止皮革發(fā)霉變質(zhì)。引起傷害的事件主要是由于消費(fèi)者在使用家具產(chǎn)品過(guò)程中身體部位接觸到了含有富馬酸二甲酯的家具外表材料。結(jié)合這一特點(diǎn)，應(yīng)在產(chǎn)品的外表材料上取樣，而且取樣部位應(yīng)盡可能靠近使用產(chǎn)品時(shí)人體接觸的部位。采用脫水乙酸乙酯對(duì)試樣進(jìn)行超聲提取，提取液經(jīng)濃縮、定容和過(guò)濾后，用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MS）測(cè)定沙發(fā)中富馬酸二甲酯的含量。

五、小結(jié)

沙發(fā)中有害物質(zhì)研究在國(guó)際上尚無(wú)成熟的驗(yàn)證體系，各國(guó)都沒(méi)有對(duì)于沙發(fā)整體有害物質(zhì)的控制指標(biāo)和具體試驗(yàn)方式。通過(guò)沙發(fā)中有害物質(zhì)的研究，可以加強(qiáng)生產(chǎn)廠家及社會(huì)輿論對(duì)于沙發(fā)中有害物質(zhì)的重視程度，并且給生產(chǎn)企業(yè)采用新材料、新工藝留下了空間，對(duì)于終端產(chǎn)品沙發(fā)的有害物質(zhì)限量進(jìn)行規(guī)定可以全面引導(dǎo)整個(gè)行業(yè)鏈的所有產(chǎn)業(yè)進(jìn)行規(guī)范和進(jìn)步。

[1]許俊,劉曜國(guó).家具中富馬酸二甲酯的初步研究[J].家具,2010(3):105-106.

[2]張曉杰,羅菊芬等.家具中揮發(fā)性有害物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的研究[J].家具,2010(4):106-108.