胡友靜,燕曉艷
山東省特種設(shè)備檢驗研究院東營分院,山東東營 257091
氮化鋁(AlN)是一種綜合性能優(yōu)良新型陶瓷材料,具有優(yōu)良的熱傳導(dǎo)性,可靠的電絕緣性,低的介電常數(shù)和介電損耗,無毒以及與硅相匹配的熱膨脹系數(shù)等一系列優(yōu)良特性,被認為是新一代高集程度半導(dǎo)體基片和電子器件封裝的理想材料,受到了國內(nèi)外研究者的廣泛重視.在理論上,AlN的熱導(dǎo)率為320W/(m),工業(yè)上實際制備的多晶氮化鋁的熱導(dǎo)率也可達100~250 W/(m),該數(shù)值是傳統(tǒng)基片材料氧化鋁熱導(dǎo)率的5倍~10倍,接近于氧化鈹?shù)臒釋?dǎo)率,但由于氧化鈹有劇毒,在工業(yè)生產(chǎn)中逐漸被停止使用。與其它幾種陶瓷材料相比較,氮化鋁陶瓷綜合性能優(yōu)良,非常適用于半導(dǎo)體基片和結(jié)構(gòu)封裝材料,在電子工業(yè)中的應(yīng)用潛力非常巨大。
高電阻率、高熱導(dǎo)率和低介電常數(shù)是集成電路對封裝用基片的最基本要求。封裝用基片還應(yīng)與硅片具有良好的熱匹配、易成型、高表面平整度、易金屬化、易加工、低成本等特點和一定的力學(xué)性能。大多數(shù)陶瓷是離子鍵或共價鍵極強的材料,具有優(yōu)異的綜合性能,是電子封裝中常用的基片材料,具有較高的絕緣性能和優(yōu)異的高頻特性,同時線膨脹系數(shù)與電子元器件非常相近,化學(xué)性能非常穩(wěn)定且熱導(dǎo)率高。長期以來,絕大多數(shù)大功率混合集成電路的基板材料一直沿用A1203和BeO陶瓷,但A1203基板的熱導(dǎo)率低,熱膨脹系數(shù)和Si不太匹配;BeO雖然具有優(yōu)良的綜合性能,但其較高的生產(chǎn)成本和劇毒的缺點限制了它的應(yīng)用推廣。因此,從性能、成本和環(huán)保等因素考慮,二者已不能完全滿足現(xiàn)代電子功率器件發(fā)展的需要。
電子薄膜材料是微電子技術(shù)和光電子技術(shù)的基礎(chǔ),因而對各種新型電子薄膜材料的研究成為眾多科研工作者的關(guān)注熱點。AlN于19世紀(jì)60年代被人們發(fā)現(xiàn),可作為電子薄膜材料,并具有廣泛的應(yīng)用。近年來,以ⅢA族氮化物為代表的寬禁帶半導(dǎo)體材料和電子器件發(fā)展迅猛,被稱為繼以Si為代表的第一代半導(dǎo)體和以GaAs為代表的第二代半導(dǎo)體之后的第三代半導(dǎo)體。A1N作為典型的ⅢA族氮化物得到了越來越多國內(nèi)外科研人員的重視。目前,各國競相投入大量的人力、物力對AlN薄膜進行研究工作。由于A1N有諸多優(yōu)異性能,帶隙寬、極化強,禁帶寬度為6.2eV,使其在機械、微電子、光學(xué),以及電子元器件、聲表面波器件(SAW)制造、高頻寬帶通信和功率半導(dǎo)體器件等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。AlN的多種優(yōu)異性能決定了其多方面應(yīng)用,作為壓電薄膜,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用;作為電子器件和集成電路的封裝、介質(zhì)隔離和絕緣材料,有著重要的應(yīng)用前景;作為藍光、紫外發(fā)光材料也是目前的研究熱點[4]。
當(dāng)前為了改善陶瓷材料脆性的弱點,開展了許多研究丁作。其中通過添加第二相、第三相顆粒形成復(fù)相陶瓷也成為改善陶瓷材料韌性的蓖嬰手段,此方法與添加晶須、纖維等方法相比,具有價格低廉、容易制備等特點。碳化硅材料由丁其高硬度,高溫強度,耐磨,耐腐蝕,密度比較小等優(yōu)良性能,在機械、化工、能源和軍工方面已經(jīng)獲得大量應(yīng)用。但是由于其室溫強度低以及韌性不足而使其應(yīng)用受到一定的限制。為提高碳化硅陶瓷材料的強度與韌性,借鑒金屬彌散強化理論采用第二相粒子的添加方法已經(jīng)取得一些成績。例如SiC/TiC、Sic/A1203和SiC/TlB等。
氮化鋁(AlN)具有高的熱導(dǎo)率(理論熱導(dǎo)率為320 W/(m·K),實際值可達260 W/(m·K),為氧化鋁陶瓷的10倍~15倍)、低的相對介電常數(shù)(約為8.8)、可靠的電絕緣性(電阻率>1016Q·m-1)、耐高溫、耐腐蝕、無毒、良好的力學(xué)性能以及與硅相匹配的熱膨脹系數(shù)(20℃~500℃,4.6×10-6K-1)等一系列優(yōu)良性能,在許多高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛,這其中很多情況下要求AlN為異形件和微型件,但是傳統(tǒng)的模壓和等靜壓工藝無法制備出復(fù)雜形狀的陶瓷零部件,加上AlN陶瓷材料所固有的韌性低、脆性大、難于加工的缺點,使得用傳統(tǒng)機械加工的方法很難制備出復(fù)雜形狀的AlN陶瓷零部件。為了充分發(fā)揮AlN的性能優(yōu)勢,拓寬它的應(yīng)用范圍,解決好AlN陶瓷的復(fù)雜形狀成形技術(shù)問題是其中非常關(guān)鍵的一環(huán)。
與其它陶瓷材料制備工藝相同,氮化鋁陶瓷的制備包括粉體的合成、成形、燒結(jié)3個工藝過程。氮化鋁的導(dǎo)熱性能受雜質(zhì)含量和微觀結(jié)構(gòu)影響嚴重,而雜質(zhì)含量和微觀結(jié)構(gòu)與制備工藝密不可分。為此,作者對氮化鋁陶瓷的制備的各個工藝過程的研究狀況分別進行總結(jié),指出目前低成本的氮化鋁粉末制備方法以及氮化鋁陶瓷的復(fù)雜形狀成形技術(shù)是非常有價值的研究方向.
AlN粉末是制備陶瓷的原料,它的純度、粒度、氧含量及其它雜質(zhì)含量對制備出的氮化鋁陶瓷的熱導(dǎo)率以及后續(xù)燒結(jié),成形工藝有重要影響。一般認為,要獲得性能優(yōu)良的AlN陶瓷材料必須首先制備出高純度、細粒度、窄粒度分布,性能穩(wěn)定的AlN粉末,目前氮化鋁粉末的合成方法主要有4種:鋁粉直接氮化法、碳熱還原法、自蔓延高溫合成法、化學(xué)氣相沉積法。
氮化鋁粉末的成形工藝有多種,傳統(tǒng)的成形工藝諸如模壓,熱壓,等靜壓等均適用。由于氮化鋁粉末的親水性強,為了減少氮化鋁的氧化,成形過程中應(yīng)盡量避免與水接觸。另外,熱壓,等靜壓雖然適用于制備高性能的塊體氮化鋁瓷材料,但成本高、生產(chǎn)效率低,無法滿足電子工業(yè)對氮化鋁陶瓷基片用量日益增加的需求。為了解決這一問題,近年來人們研究采用流延法成形氮化鋁陶瓷基片。流延法也已成為電子工業(yè)用氮化鋁陶瓷基本的主要成形工藝。
氮化鋁屬于共價化合物,熔點高,原子自擴散系數(shù)小,因此,純凈的AlN粉末在通常的燒結(jié)溫度下很難燒結(jié)致密,而致密度不高的材料很難具有較高的熱導(dǎo)率。除了致密度外,另一個影響AlN陶瓷熱導(dǎo)率的因素是雜質(zhì)含量,尤其是氧含量。由于AlN對氧有強烈的親合力,部分氧會固溶入AlN的點陣中,從而形成鋁空位。產(chǎn)生的鋁空位散射聲子,降低了聲子的平均自由程,從而導(dǎo)致熱導(dǎo)率下降。因此,要制備高熱導(dǎo)率的氮化鋁陶瓷,在燒結(jié)工藝中必須解決2個問題:第一是要提高材料的致密度;第二是在高溫?zé)Y(jié)時,要盡量避免氧原子溶入氮化鋁的晶格中。
由于具有優(yōu)良的熱、電、力學(xué)性能,氮化鋁陶瓷引起了國內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,對所用材料的性能提出了更高的要求,氮化鋁陶瓷也必將在許多領(lǐng)域得到更為廣泛的應(yīng)用。為了促進氮化鋁研究和應(yīng)用的進一步發(fā)展,必須做好下面2個研究工作:
1)研究低成本的粉末制備工藝和方法;
2)研究復(fù)雜形狀的氮化鋁陶瓷零部件的凈近成形技術(shù)如注射成形技術(shù)等。