楊樹奎

遼寧省錦州市疾病預(yù)防控制中心,遼寧 錦州 121000

【摘 要】:目的:探討工作場所空氣中氰化氫和氰化物測定方法改進的效果?方法:根據(jù)GBZ/T 160.29-2004工作場所空氣中無機含氮化合物的測定方法中異煙酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法進行改進,測定空氣中氰化氫和氰化物含量?結(jié)果:改進后的異煙酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法的檢出限為0.1μg/mL;氰化氫和氰化物最低檢出濃度分別為0.1mg/m3和0.02mg/m3,測定范圍為0.1~2.0μg/mL;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍0.34%~3.76%;樣品加標(biāo)回收率98.9%~100.1%?結(jié)論:該方法穩(wěn)定性好,線性相關(guān)度高,方法簡單實用,重現(xiàn)性好,各項實驗指標(biāo)均符合工作場所空氣中有毒物質(zhì)測定要求,該法適用于工作場所空氣中氰化氫和氰化物的監(jiān)測?

【關(guān)鍵詞】:工作場所;空氣氰化物;分光光度法

【中圖分類號】R995; 【文獻標(biāo)識碼】B 【文章編號】1007-8517(2009)03(上)-0038-01

本著節(jié)約資源?提高效率?減少污染,有必要對項目相同而方法不同的進行整合?本研究通過參照水質(zhì)檢測的方法對空氣中氰化氫和氰化物測定方法進行了改進,現(xiàn)報告如下:

1 材料與方法

1.1 主要儀器 T6新悅可見分光光度計;Milli-Q純水系統(tǒng);小型氣泡吸收管;塑料采樣夾;恒溫水浴?

1.2 試劑 ①吸收液:20g/L NaOH溶液;②酚酞溶液:溶解0.1g酚酞于50mL95%(V/V)乙醇中,用水稀釋至100mL;③乙酸溶液;1+20;④磷酸鹽緩沖液(pH=7.0):34.0g KH2PO4和35.5g Na2HPO4,加水至1000mL;⑤氯胺T溶液:10g/L,臨用前配制;⑥顯色劑溶液:1.5g異煙酸(C6H5O2N)溶于24mL 0.5mol/L NaOH溶液中,加水至100mL;0.25g吡唑啉酮(C10H10N 2O),溶于20mL N-二甲基甲酰胺([HCON(CH3)2])中?合并兩種溶液,混勻;⑦標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ(CN)=1mg/L?

1.3 實驗方法

1.3.1 氰化氫的采集 在采樣點,串聯(lián)兩只裝有2.0mL 吸收液的小型氣泡吸收管,以200mL/min 流量采集10min 空氣樣品?

1.3.2 氰化物的采集 在采樣點,將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾,以1L/min流量采集5min空氣樣品?

1.3.1 分析步驟

1.3.1.1 樣品處理 ①氰化氫樣品處理:用采過樣的吸收管中的吸收液洗滌進氣管內(nèi)壁3次;前后管各取出1.0mL 樣品溶液置于一個具塞刻度試管中,加入3.0mL水,搖勻,供測定?②氰化物樣品處理:向裝有濾膜的具塞刻度試管中加入10.0mL水,洗脫10min?取出5.0mL,置于另一具塞刻度試管中,供測定?

1.3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制及測定 取6只具塞刻度試管,分別加入0.00?0.10?0.50?1.00?1.50?2.00mL CN-標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加水至5.0mL,配成0.00?0.10?0.50?1.00?1.50?2.00g CN-標(biāo)準(zhǔn)系列?向各標(biāo)準(zhǔn)系列管加1滴酚酞溶液,用乙酸溶液中和至酚酞褪色;加1.5mL緩沖液,置于37℃水浴中,加0.2mL氯胺T,混勻,置5min,加2.5mL顯色劑,加水至10.00mL,混勻?于25~45℃置40min, 638nm, 1cm吸收池測定吸光度?每個濃度重復(fù)測定3次,以吸光度均值對CN-含量(g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計算回歸方程? 1.3.1.3 樣品測定 用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,測得的吸光度后,由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得CN-的含量(g)?

1.4 計算 ρ(氰化氫)/mgm-3=2×m/V0 ?

2 結(jié)果

2.1 顯色反應(yīng)需控制在pH 6.8~7.5范圍內(nèi) 超過此范圍,吸光度值明顯降低?異煙酸的用量對測定影響很大,其濃度不應(yīng)低于10g/L;

2.2 氯胺T的加入量 應(yīng)控制在0.3mL以下,否則氧化劑可能分解CN-,產(chǎn)生負(fù)干擾?加氯胺T時,溶液應(yīng)是中性?一定要蓋緊塞振搖,否則,生成的氰化氫可能揮發(fā);

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限 通過實驗表明,改良的方法在0.10~2.00g的范圍內(nèi)線性良好,回歸方程Y=2.685X+0.025,相關(guān)系數(shù)γ=0.9997,通過實驗及統(tǒng)計學(xué)處理,本法的檢出限為0.1μg/mL;氰化氫最低檢出濃度為0.1mg/m3(以采集2L空氣樣品計),氰化物最低檢出濃度為0.02mg/m3(以采集5L空氣樣品計)測定范圍為0.1~2.0μg/mL ?

2.4 方法的精密度與準(zhǔn)確度 取線性范圍內(nèi)的0.50?1.00?1.50g三個濃度的CN-標(biāo)準(zhǔn)溶液,用改良后的實驗方法分別進行6次測定,觀察其精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果?見表1?

3 討論

改良的檢測方法測定工作場所空氣中氰化氫和氰化物,方法的檢出限?靈敏度及線性范圍與國標(biāo)法等同?但所用試劑與測定生活飲用水中氰化物方法所用試劑相同,這樣在實驗室只需配制一套試劑就可滿足測定,即節(jié)約了資源?提高效率,又減少污染?減輕實驗人員的勞動強度,值得在實際工作中推廣使用?

參考文獻

[1]GB/T 5750.5-2006. 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法[S].

[2]GBZ/T 160.29-2004工作場所空氣中無機含氮化合物的測定方法[S].

(收稿日期:2008.12.19)