摘 要:本文以物理化學(xué)表面與界面及熱力學(xué)基礎(chǔ)理論入手,對陶瓷巖板瓷磚的濕鋪貼固著機制及原理進行分析、討論和論證。建立了巖板瓷磚與粘合材料由液-固到固-固界面轉(zhuǎn)變的思維模型。提出了巖板瓷磚與粘合材料的粘結(jié)界面、粘結(jié)強度、粗糙度等名詞概念的內(nèi)涵。通過論證得出:巖板瓷磚與粘合材料的粘結(jié)界面是一個既不穩(wěn)定又脆弱的剛性界面,這種界面特質(zhì)又是自然現(xiàn)象、客觀存在;因此,巖板瓷磚的濕鋪貼存在著‘不可抗拒的’質(zhì)量風(fēng)險。
關(guān)鍵詞:表面;界面;粘結(jié)界面;縮脹效應(yīng);空壓效應(yīng);粗糙度
1引言
巖板瓷磚的鋪貼技術(shù)有很多種,其中濕鋪貼是最主流的技術(shù)工藝。濕鋪貼就是使用水泥砂漿及其復(fù)配物,將巖板瓷磚粘合在地面或墻面上。
巖板瓷磚只有經(jīng)過鋪貼,才能具備其使用價值。優(yōu)質(zhì)的鋪貼質(zhì)量可以賦予巖板瓷磚的裝飾、加固和增值的使用功能。
探討、了解和掌握巖板瓷磚濕鋪貼的基本理論和原理,是優(yōu)質(zhì)濕鋪貼的基礎(chǔ)常識和基本技能。
2 術(shù)語釋義(物理化學(xué)基本概念)
2.1 表面
狹義表述:凝聚態(tài)物質(zhì)(液體或固體)與其飽和蒸氣達成平衡時fCHAb+RGqKx/l8E6S6hD0Q==,在兩相緊密接觸、約有幾個分子厚度的過渡區(qū),稱為該凝聚態(tài)的表面。
廣義表述:通常將凝聚態(tài)物質(zhì)與空氣達成平衡時,在它們的兩個相面之間,約有幾個分子厚度(納米級)的緊密接觸的過渡區(qū)(層),也稱之為:該凝聚態(tài)的表面。嚴格來講,這是一種氣-液或氣-固界面。
從習(xí)慣上來講,我們將液體或固體與空氣的界面稱之為液體或固體的表面,表面也是一種特殊的界面。
2.2 界面
界面是指:兩個凝聚態(tài)物質(zhì)的兩個相面接觸時,約有幾個分子(納米)厚度的過渡區(qū)或過渡層。(若其中的一個相是氣體,這種界面通常稱之為表面)
界面的種類:氣-液,氣-固,液-液,液-固,固-固。
表面和界面是兩個不同的物理學(xué)概念,有著不同的物理化學(xué)特征和性質(zhì)。對巖板瓷磚與粘合材料的表面、界面的認識和探究,以及對研究巖板瓷磚與粘合材料所形成的粘結(jié)界面特征的認識和探究,有著深刻的現(xiàn)實意義。
2.3 潤濕
潤濕是指:在固體表面上,一種液體取代另一種與之不相混溶的流體的過程。
不同的固體表面能否被潤濕,需要一定的條件。那就是:潤濕前的固體表面的自由能>潤濕后的固體表面的自由能,且被潤濕后的固-液界面的自由能>原固體表面的自由能。
研究巖板瓷磚的表面可否被粘合材料所潤濕,是實現(xiàn)優(yōu)質(zhì)的粘結(jié)界面的必備條件。
2.4 吸附
吸附是指:異相原子或分子附著在固體表面上的現(xiàn)象。吸附可導(dǎo)致固體表面的自由能降低,固體表面力場趨于穩(wěn)定。
2.5 固體表面自由能
表面自由能又簡稱‘表面能’。是一種廣泛存在的微觀自然現(xiàn)象。
物化熱力學(xué)認為:新創(chuàng)建的固體表面是不穩(wěn)定的,表面上存在著力場。這個力場是由各種不同性質(zhì)的力所構(gòu)成的微觀立體空間。例如,固體表面的原子、分子具有不飽和鍵,能吸引、吸附其它原子或離子,發(fā)生物理或化學(xué)變化。又例如,組成固體表面的物質(zhì)中的分子、微粒、粒子基團等具有極性,可產(chǎn)生靜電引力或排斥力,可與其它相面的物質(zhì)產(chǎn)生潤濕、吸附、沉積、凝固、化合等作用。
由于固體表面上力場的作用,可以產(chǎn)生出新的界面或表面。
巖板瓷磚的鋪貼表面就是這種‘固體表面’,具備固體表面的所有特質(zhì),又有其不同的特征。深入對巖板瓷磚鋪貼表面的探究,有助于其鋪貼質(zhì)量的提高。
2.6 表面張力
凝聚態(tài)物質(zhì)表面力場的一種綜合表現(xiàn)行為,可以直觀的描述為一種力:表面張力。不同質(zhì)地的固體表面,其表面張力的大小和特質(zhì)各不相同。
巖板瓷磚鋪貼表面的表面張力也是大不相同的,會嚴重地影響其與粘合材料的粘結(jié)牢度。
以固體表面上的液體和空氣為例:可形成固體、液體兩個表面和液-固一種界面。液體在固體表面能否自由地鋪展?jié)櫇耖_來,是液體和固體表面張力的綜合體現(xiàn)。若鋪展順暢則稱之為綜合表面張力小,它們的液-固界面的力場或自由能級降低,液-固界面達到穩(wěn)定。
2.7 范德華力
范德華力也稱之為分子間的作用力。就固體而言,是固體表面所具有的一種重要的力場作用。也是凝聚態(tài)物質(zhì)的界面得以存在的熱力學(xué)基礎(chǔ)。
范德華力有以下描述形式:
(1)定向力:兩個極性分子之間的靜電引力,力度相對較強。
(2)誘導(dǎo)力:極性分子誘導(dǎo)非極性分子產(chǎn)生極性,進而產(chǎn)生的靜電感應(yīng)引力,力度相對較弱。
(3)分散力:非極性分子之間的相互吸引力,力度相對更弱。
(4)氫(H)鍵:氫原子之間的電性引力,力度相對很弱。
凝聚態(tài)物質(zhì)間的范德華力是沒有化學(xué)鍵鍵合的,相對于凝聚態(tài)物質(zhì)內(nèi)部的共價鍵、離子鍵而言,范德華力的鍵能很微弱。
范德華力還有一個特征:就是其鍵能很不穩(wěn)定,會隨外界因素的變化而發(fā)生變化。例如,水分子(H2O)會在不同的溫度下呈現(xiàn)出固體、液體、氣體三種形態(tài)。
2.8 粘結(jié)界面
液態(tài)物質(zhì)在固態(tài)物質(zhì)表面鋪展、潤濕、吸附、沉積、凝固所形成的界面。粘結(jié)界面可以是柔性界面,也可以是剛性界面。
一個優(yōu)質(zhì)的粘結(jié)界面應(yīng)該具備諸多的特質(zhì)因素:如較大場強的定向力和誘導(dǎo)力,決定著粘結(jié)界面的強度;界面的剛?cè)嵝詻Q定著粘結(jié)界面的牢度;構(gòu)成界面的粘合物與被粘合物的特質(zhì),決定著粘結(jié)界面的壽命。
巖板瓷磚的濕鋪貼應(yīng)用,就是要追求得到一種優(yōu)質(zhì)的粘結(jié)界面。
2.9 固化粘結(jié)
凝聚態(tài)物質(zhì)間所形成的固-固界面,可稱之為固化粘結(jié)。例如在鋼鐵(Fe)的表面電鍍鉻(Cr)的金屬層;水泥砂漿與巖板瓷磚的濕鋪貼粘合等。
形成固化粘結(jié)的兩種固體物質(zhì),在其自身固化時可以產(chǎn)生溶化、熔融、結(jié)晶、鍵合、交聯(lián)等反應(yīng),但在二者之間的固-固界面上并沒有這些反應(yīng)發(fā)生,而是由粘結(jié)界面轉(zhuǎn)化來的固-固界面在起作用。
3 巖板瓷磚的濕鋪貼性能
巖板瓷磚的濕鋪貼性能取決于其鋪貼表面的特征,其表面特征決定著形成粘結(jié)界面的優(yōu)劣。
巖板瓷磚理想的鋪貼表面特征因素:表面能,強度,粗糙度,吸水率,縮脹率、平面度等。
3.1表面能
較高的表面能級可產(chǎn)生較強的表面力場,有利于優(yōu)質(zhì)的粘結(jié)界面的產(chǎn)生。巖板瓷磚的表面能級主要取決于其組成配方和制作工藝,巖板瓷磚主要由硅酸鹽構(gòu)成。研究表明:硅酸鹽表面吸附水膜可形成硅醇基團,硅醇基團是一種具有活性和極性的基團,可與粘合劑材料形成一定強度的粘結(jié)界面。
要追求巖板瓷磚有較理想的鋪貼質(zhì)量,就要在產(chǎn)品組成配方中加入可產(chǎn)生強極性能級的元素,如鉀(K)、鈉(Na)、鈣(Ca)、鎂(Mg)等金屬礦物質(zhì)元素。
3.2強度
較高的表面強度有利于粘結(jié)界面的穩(wěn)固。
3.3粗糙度
巖板瓷磚鋪貼表面的粗糙度是相對于其使用光面而言的。粗糙度即鋪貼表面的起伏程度。相對于其使用光面,鋪貼表面最大特征有兩個:一是具有凹凸起伏的表面,二是延展后其表面積的增加。
某產(chǎn)品的規(guī)格確定時,其使用面積亦確定。延展開來的鋪貼表面積,其值大者受到的粘接力就大。
粘結(jié)強度(fat)、粘結(jié)力(F)、粘結(jié)面積(Az)之間的關(guān)系:
fat = F/Az F = fat×Az
要追求鋪貼表面積越大,就要將鋪貼面的圖案(背紋)制作的越復(fù)雜、凹凸起伏(背紋深度)越大。
受巖板瓷磚沖壓成型生產(chǎn)技術(shù)的制約,背紋圖案越復(fù)雜、背紋深度值越大,巖板瓷磚的沖壓坯體的脫模就越困難,坯體的強度就會變差,燒制后的變形就會越大。
巖板瓷磚鋪貼表面的粗糙度是一個相對值,可以用下面公式表示:
Sc = λ(S2 - S1) / S1
Sc:粗糙度值
λ:凹深系數(shù)值,實際可檢測得到。
S2:背紋表面積值,可計算得到。
S1:光面表面積值,可計算得到。
國標GB/T 4100-2015《陶瓷磚》規(guī)定:瓷磚背紋紋路設(shè)計時其凹凸值應(yīng)≥0.7mm。
若巖板瓷磚背面沒有紋路時,兩面表面積相等:
則 S2 = S1, Sc = 0,即λ= 0
所以上式中凹深系數(shù)λ應(yīng)為正數(shù),取值范圍:λ≥0,或≥0.7。
巖板瓷磚鋪貼表面的粗糙度值Sc,可以作為其一項重要的質(zhì)量指標,應(yīng)用于生產(chǎn)質(zhì)量管理之中。生產(chǎn)廠商應(yīng)將實際粗糙度值予以標注,可為消費者提供一種鋪貼質(zhì)量優(yōu)劣的參考選項。
3.4吸水率
巖板瓷磚的吸水率是其一項重要的質(zhì)量指標,同時也是其鋪貼性能優(yōu)劣的重要指標。
國家標準GB/T4100-2015《陶瓷磚》中,根據(jù)吸水率(E)的不同將陶瓷磚進行了分類:
陶瓷磚產(chǎn)品因為不同的吸水率,標志著其產(chǎn)品生產(chǎn)時原料、工藝、強度等指標的不同。用戶可以依據(jù)其不同的吸水率,選擇不同的陶瓷磚品種使用在不同的場合。
陶瓷磚產(chǎn)品之所以有不同的吸水率,說明陶瓷磚的表面和磚體中,存在著不同數(shù)量、相互連通的空穴、空隙和裂痕等表象,這種表象我們稱之為‘毛細管結(jié)構(gòu)’。毛細管結(jié)構(gòu)可以產(chǎn)生吸附流體的‘毛細管效應(yīng)’。
用于粘合陶瓷磚的水泥砂漿中,主要是由硅酸鹽的氧化態(tài)成分構(gòu)成。在水的溶解作用下,可以nGVNYgeQ8CeO7Dx9eszYig==從水泥中溶出大量的‘水玻璃(Na2O.nSiO2)’和‘硅溶膠(mSiO2.nH2O)’之類的物質(zhì)。這種硅溶膠類物質(zhì)的大小是分子量級(10--20納米)的,可以隨水滲透到毛細管結(jié)構(gòu)之中,水分蒸發(fā)后可以Si-O健相結(jié)合,形同‘毛細草根’一樣,相互牢固結(jié)合、粘接在一起。這種硅溶膠類物質(zhì)就是優(yōu)良的無機粘接劑。
巖板瓷磚的吸水率普遍較低,因此巖板瓷磚的毛細管效應(yīng)差,其濕鋪貼性能就較差。
巖板瓷磚的吸水率指標可以通過檢測得出,企業(yè)可以將其檢測數(shù)據(jù)標明在外包裝上,同時,也可為消費者提供一種鋪貼方式方法的選擇參考。
巖板瓷磚吸水率國標檢測標準為GB/T 3810.3-2016《陶瓷磚試驗方法》第3部分:吸水率的檢測。
3.5縮脹率
巖板瓷磚的縮脹率是其重要的自然屬性,縮脹率的大小關(guān)乎著其鋪貼性能及使用功能的實現(xiàn)。
自然界中物質(zhì)的形態(tài)會因為外界的條件變化而發(fā)生形態(tài)變化。巖板瓷磚同樣會因為溫度、濕度等因素的改變,產(chǎn)生伸縮或膨脹的形態(tài)改變,這種形態(tài)變化稱之為巖板瓷磚的‘縮脹效應(yīng)’。這種縮脹效應(yīng)是可逆的,是可以反復(fù)發(fā)生或出現(xiàn)的。
α = 單位長度的材料溫度每升高一度的伸長量
實驗表明,相同材料的縮脹效應(yīng),會因其密度、形態(tài)、線性尺寸等因素產(chǎn)生差異。說明同種材料的縮脹效應(yīng)還存在著‘各向差異性’。
例如,相同規(guī)格相同條件下的巖板瓷磚,因其內(nèi)部密度的不同,它們的縮脹值會有差異,密度值高者縮脹值也會高。
又例如,不同規(guī)格相同條件下的巖板瓷磚,線性尺寸較大者縮脹值也會較大。
又例如,同一片巖板瓷磚,因其鋪貼面與光面表面積的大小不同,它們的縮脹值也會存在差異,表面積大者縮脹值也大。
巖板瓷磚在受到溫度和濕度的改變時,都會發(fā)生不同程度的收縮和膨脹,這是兩種不同性質(zhì)的縮脹效應(yīng)。因此,巖板瓷磚的縮脹就分為熱縮脹和濕縮脹兩種形式。
熱縮脹:由于受溫度的變化而產(chǎn)生的縮脹效應(yīng)。
濕縮脹:由于受濕度的變化而產(chǎn)生的縮脹效應(yīng)。
縮脹率:相同材料的巖板瓷磚,在不同條件下的膨脹或收縮的變化程度。
雖然巖板瓷磚受濕度的變化會產(chǎn)生縮脹效應(yīng),但其吸水率的大小不能代表縮脹率的大小。
巖板瓷磚的縮脹率是其鋪貼性能的最大影響因素之一。
巖板瓷磚縮脹率的大小,是其使用壽命長短的重要指標之一。
巖板瓷磚縮脹率越小,對鋪貼表面所形成的粘結(jié)界面的損害就越小,巖板瓷磚的粘合牢度保持的時間就會越久。
巖板瓷磚的縮脹率可以通過檢測得出,企業(yè)應(yīng)將其檢測數(shù)據(jù)標注在外包裝上,也可為消費者提供一種鋪貼方式方法的選擇參考。
巖板瓷磚縮脹率國標檢測標準:
GB/T 3810.8-2016《陶瓷磚試驗方法》第8部分《線性膨脹系數(shù)》
GB/T 3810.10-2016《陶瓷磚試驗方法》第10部分《濕膨脹系數(shù)》
3.6平面度
巖板瓷磚的平面度是指:巖板瓷磚上下兩個表面是否平行,及每個表面應(yīng)在同一個平面內(nèi)。就其鋪貼表面而言,要求其中間、四角、四條邊應(yīng)在同平面內(nèi),且不得有凹凸起翹等缺陷。
若巖板瓷磚的平面度不好,例如鋪貼面凹陷(或光面鼓起),鋪貼后的磚板因其自身的彈性形變,會對粘結(jié)界面造成破壞。
巖板瓷磚形態(tài)尺寸的檢測應(yīng)遵照國標檢測方法標準:
GB/T 3810.2-2016《陶瓷磚試驗方法》第2部分《尺寸和表面質(zhì)量的檢驗》。
4.粘合材料的鋪貼性能
粘合材料的鋪貼性能應(yīng)集中體現(xiàn)在它的界面粘接性能上,而非其凝固后的自身強度。凝固后的自身強度好,不代表其界面粘結(jié)力就大、粘接能力就好。也不代表其形成的粘結(jié)界面就一定是優(yōu)良的。
品質(zhì)優(yōu)良的粘合材料應(yīng)具備:強極性、親和力、剛?cè)岵?、穩(wěn)定性、經(jīng)濟性等特質(zhì)。
4.1強極性
粘合材料中應(yīng)富含極性分子及其化合物,能與巖板瓷磚鋪貼表面的極性分子相配伍并形成廣泛的范德華力,這是粘結(jié)界面牢度的源泉。粘合材料的極性強粘結(jié)力就強。
根據(jù)相似相溶原理,優(yōu)質(zhì)的水泥砂漿就是一種優(yōu)良的無機粘合材料。水泥砂漿中添加少量的無機或有機粘接劑、添加劑,可以部分增強其粘結(jié)力、柔韌性等各項指標。
4.2親和力
親和力即對巖板瓷磚表面的潤濕、鋪展、附著的能力。 粘合材料形成的的液體表面,相對于巖板瓷磚表面的表面張力要小。要有一定比例的親水基團的表面活性劑,例如有機磺酸鹽類等,可有效降低液-固界面的表面張力和能級。
4.3剛?cè)岵?/p>
巖板瓷磚與粘合材料最終形成的是固-固粘結(jié)界面,兩個密度不同的固體,所形成界面的縮脹效應(yīng)是不同步的。通常巖板瓷磚的縮脹會大于粘合材料,這就要求粘合材料的凝固體能隨巖板瓷磚的縮脹而縮脹。
如何降低它們之間的縮脹差,是優(yōu)質(zhì)粘合劑應(yīng)具備的特質(zhì)之一。
4.4穩(wěn)定性
粘合材料的穩(wěn)定性有兩個方面內(nèi)容,一是材料自身的穩(wěn)定性,二是凝固過程及使用過程的穩(wěn)定性。
材料自身穩(wěn)定性:耐儲存、不變質(zhì),不降解、不漂油,無氣泡。
使用過程的穩(wěn)定性:使用條件寬泛、操作工藝簡單。粘結(jié)強度、縮脹率長期穩(wěn)定。
4.5經(jīng)濟性
無污染,易操作,低成本,有售后。
5.巖板瓷磚與粘合材料的鋪貼
巖板瓷磚與粘合材料鋪貼時的粘合過程,就是由液-固界面轉(zhuǎn)化為固-固界面的過程。這個過程會存在諸多不定的因素,影響著巖板瓷磚粘結(jié)界面的質(zhì)量。
優(yōu)質(zhì)的液-固界面應(yīng)該是:均勻、連續(xù)、密實、穩(wěn)定的柔性界面層。
優(yōu)質(zhì)的固-固界面應(yīng)該是:均勻、連續(xù)、密實、穩(wěn)定且柔韌性好又堅固的剛性界面層。
長期應(yīng)用實踐表明,要達到優(yōu)質(zhì)的界面層是很困難的。巖板瓷磚與粘合材料形成的固-固粘結(jié)界面,尚存在著兩大特征急需解決:
5.1 關(guān)鍵特征1:固-固粘結(jié)界面的穩(wěn)定性較差
巖板瓷磚和粘接材料形成固-固界面后,因自身都存在著縮脹效應(yīng),且縮脹率不同步。在單位面積上,這種缺陷會以‘界面剪切振蕩’、或類似‘界面橫波震動’效應(yīng)呈現(xiàn)。雖然這種‘震蕩、震動’釋放的能量微小,但隨著使用時間的推移,能量的積累,粘結(jié)界面將逐漸地被破壞。
粘結(jié)界面的穩(wěn)定性差是客觀存在,只要這種固-固界面存在它就會存在。
5.2 關(guān)鍵特征2:固-固粘結(jié)界面的脆弱性
巖板瓷磚和粘接材料所形成的固-固界面是一種剛性界面,或稱之為‘脆性界面’。這種界面類似于玻璃體,堅固有余、柔韌不足。加之界面上僅有范德華力的存在,極易在較小的集中應(yīng)力作用下,力鍵斷裂、剝離開來。
例如,鋪貼操作時,粘結(jié)界面上或粘合劑內(nèi)部的均勻性、連續(xù)性、密實性是難以做到的,這其中會造成空氣的儲存或聚積。大規(guī)格、大面積鋪貼時片差會更嚴重。
通常情況下,巖板瓷磚的表面都燒結(jié)著一層密實釉面層,吸水率低的鋪貼面上也處于封閉的狀態(tài)。固-固界面上存在的數(shù)量眾多、大小不一、又相對獨立的孔洞和空穴,其內(nèi)部的空氣會隨溫度的變化,產(chǎn)生不同強度的壓力,導(dǎo)致界面上產(chǎn)生上下鼓起的運動趨勢。這是一種‘界面縱波震動’的類似效應(yīng),界面上眾多的、密集的微孔洞,每個都是一個‘微震源’。這種‘震動波’累積的能量是相當可觀的,屆某一臨界點時,可導(dǎo)致界面的崩潰。這種現(xiàn)象可稱之為‘空壓效應(yīng)’。
6 結(jié) 語
陶瓷巖板瓷磚的濕鋪貼,是一種典型的液-固、固-固界面形成的物理化學(xué)過程?!砻妗缑妗碚摽梢酝暾胤治龊兔枋鏊鼈兊恼辰Y(jié)機理。
巖板瓷磚與粘合材料所形成的固-固界面,是一種‘剛性+脆性’的界面,被稱之為‘粘結(jié)界面’。
粘結(jié)界面間存在著相互平行的‘粘結(jié)力’,相互作用在巖板瓷磚和粘合材料的固體表面上。這種粘結(jié)力的性質(zhì)屬于范德華力的范疇。
由于巖板瓷磚與固化后的粘合材料所形成表面的特殊性,會導(dǎo)致‘縮脹效應(yīng)’及‘空壓效應(yīng)’產(chǎn)生。
縮脹及空壓效應(yīng)將導(dǎo)致粘結(jié)界面既不穩(wěn)定又很脆弱,粘結(jié)界面的強度值隨時間函數(shù)呈現(xiàn)下滑趨勢,最終將導(dǎo)致粘結(jié)界面被‘剪切’崩解。
巖板瓷磚與粘合材料所形成的粘結(jié)界面的這些特征,是自然現(xiàn)象,是客觀存在。它們是共生互存的關(guān)系,只要粘結(jié)界面存在它們就會存在。
這些特征就決定著巖板瓷磚的濕鋪貼存在著‘不可抗拒的’質(zhì)量風(fēng)險。要改變這樣的質(zhì)量風(fēng)險,要么改變粘結(jié)界面,要么尋求‘外力介入’。在巖板瓷磚粘結(jié)界面上增加一種剪切抵抗力是必須的。
參考文獻
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