電化學(xué)知識(shí)是必考知識(shí)點(diǎn)，而其中原電池的正負(fù)極判斷是解題的突破口．明確了原電池中的正負(fù)極，就可以判斷電解質(zhì)溶液中離子的移動(dòng)方向、書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式等．本文從以下幾個(gè)方面判斷原電池正負(fù)極．

１ 根據(jù)電極材料判斷

以２種不同的金屬作電極時(shí)，往往活潑金屬作負(fù)極，相對(duì)不活潑的金屬作正極．但特殊情況下，活潑金屬也可作正極，如鎂棒和鋁棒用導(dǎo)線連接放入H２SO４溶液中，鎂比鋁活潑發(fā)生反應(yīng)作負(fù)極;放入NaOH 溶液，鋁反應(yīng)而鎂不反應(yīng)，鋁作負(fù)極而鎂作正極．同樣銅和鐵（鋁）用導(dǎo)線連接放入稀H２SO４ 溶液中，鐵（鋁）作負(fù)極，銅作正極，如果銅和鐵（鋁）用導(dǎo)線連接放入濃HNO３ 中，鐵（鋁）遇濃HNO３ 發(fā)生鈍化，而銅劇烈反應(yīng)，因此銅作負(fù)極，鐵（鋁）作正極．

２ 根據(jù)兩電極加入或通入物質(zhì)的性質(zhì)判斷

原電池的正負(fù)極可以通過(guò)電極通入物質(zhì)的性質(zhì)進(jìn)行判斷，通入的物質(zhì)具有氧化性，能夠發(fā)生還原反應(yīng)，則該電極作原電池的正極，通入的物質(zhì)具有還原性，能夠發(fā)生氧化反應(yīng)，則該電極作原電池的負(fù)極．

例１ 下列電池模型實(shí)現(xiàn)了由自發(fā)反應(yīng)向外輸出能量，原理如圖１所示．下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（ ）．

A．右側(cè)為正極，外電路電勢(shì)右側(cè)較高

B．K＋、SO２４－分別通過(guò)a膜、b膜向中間移動(dòng)

C．負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)：４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O

D．該電池利用中和反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?/p>

分析 右側(cè)氧氣得電子被還原，右側(cè)電極為正極，反應(yīng)為O２＋４e－ ＋４H＋ ＝２H２O;左側(cè)氧元素被氧化生成氧氣，左側(cè)電極為負(fù)極，反應(yīng)為４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O，選項(xiàng)C 說(shuō)法正確．正極的電勢(shì)比負(fù)極高，選項(xiàng)A 說(shuō)法正確．a(chǎn)膜與b膜間的K＋ 向右邊移動(dòng)、SO２４－ 向左邊移動(dòng)，因此中間的 K２SO４ 溶液濃度變小，選項(xiàng)B說(shuō)法錯(cuò)誤．該裝置為原電池，是將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置，選項(xiàng)D說(shuō)法正確．答案為B．

３ 依據(jù)電極上物質(zhì)的轉(zhuǎn)化判斷

電化學(xué)試題中大多會(huì)給出原電池原理示意圖，分析原電池原理示意圖，特別是電極上物質(zhì)的轉(zhuǎn)化情況，是解題的重要突破口．發(fā)生氧化反應(yīng)的是原電池的負(fù)極，發(fā)生還原反應(yīng)的是原電池的正極．

例２ 圖２所示為一種合成氨的方法，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（ ）．

A．電子由電極a經(jīng)導(dǎo)線移向電極b